ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Блестящее цинкование из "Кинетика электроосаждения металлов из комплексных электролитов" Этим в значительной мере обусловливается широкое распространение Б Советском Союзе цианистого цинкового электролита, разработанного Мхптаряном и Тупицыным [379, 380], содержащего в качестве блескообразователя такие сравнительно несложные соединения, как Ка З и глицерин. [c.214] Исследование действия ряда блескообразующих веществ на катодный процесс осаждения цинка из цианистых электролитов [337] показывает, что эти вещества оказывают характерное влияние на катодный процесс в основном только выше предельного тока (рис. 139). Их действие проявляется в смещении катодной поляризации в положительную сторону. Однако следует отметить, что некоторые вещества, рекомендуемые, в качестве блескообразователей, как, например, тиомочевина, гипосульфит натрия и глицерин, не оказывают сколько-нибудь заметного влияния на ход поляризационных кривых. [c.214] Увеличение концентрации разных добавок, применяемых в качестве блескообразователей, приводит к более ярко выраженному смещению потенциала цинкового катода в положительную сторону выше предельного тока. Это отчетливо видно в случае увеличения концентрации молибдата (рис. 140) и концентрации столярного клея (рис. 141). [c.215] Анализ явлений, наблюдаемых в процессе образования блестящих цинковых покрытий, показывает, что появлению блеска всегда сопутствует выделение водорода. Интенсивность выделения водорода во время электролиза зависит как от плотности тока, так и от природы добавок, применяемых в качестве блескообразователей. Это наглядно показывают данные, приведенные в табл. 4. [c.216] Кинетика выделения газообразного водорода в зависимости от природы добавок показана на рис. 142. Изменение выходов по току в зависимости от природы блескообразователя и от плотности тока иллюстрируют кривые на рис. 143. [c.217] При наблюдении за состоянием электролита, содержащего добавки молибдата натрия или фурфурола, обнаружено, что после включения поляризующего тока происходит явное изменение состава раствора в прикатодном слое. Это изменение в первую очередь выражается в появлении соответствующей окраски электролита, соприкасающегося с поверхностью катода. Появление окраски и ее интенсивность тесно связаны с продолжительностью электролиза и катодной плотностью тока. Чем выше плотность тока, тем быстрее возникает и развивается в глубину раствора окраска. [c.217] Механизм восстановления фурфурола, по-видимому, аналогичен восстановлению этого соединения на оловянном катоде. Вследствие большого перенапряжения водорода на цинке вначале фурфурол восстанавливается до гпдрофруорина и далее — до фурфурилового спирта с последующей полимеризацией и конденсацией [336]. [c.218] Степень интенсивности восстановления блескообразователей в данных условиях опыта может быть определена суммированием выходов по току цинка и водорода (см. табл. 4). Наибольшее количество водорода при этом расходуется на восстановление фурфурола, меньше водорода тратится на восстановление молибдата натрия и еще меньше на восстановление некоторых соединений, содержащихся в столярном клее. [c.218] На основе описанных выше явлений восстановления на катоде таких добавок, как молибдат натрия или фурфурол, можно предполагать, что блеск осадков цинка вызывают не эти первичные добавки, так называемые блескообразователи, а продукты их восстановления. Настоящее предположение подтверждается до некоторой степени установленной взаимосвязью между степенью блеска электроосадков и интенсивностью процесса восстановления добавок. [c.218] Блескообразователи, покрывающие более активные центры катода адсорбционной пленкой, могут быть разнообразного состава. Например, если в качестве добавок используется столярный клей, пленка блескообразователя, вероятно, состоит из аммикрон-НТ.ТУ частичек окиси цинка, защищенных от быстрой коагуляции гидрофильными частицами столярного клея. При применении добавки молибдата натрия роль блескообразователя играют коллоидные частицы Мо(ОН)з, образующиеся в прикатодном слое во время электролиза. В случае добавления фурфурола блескообразующую пленку составляют продукты восстановления и конденсации последнего. [c.219] На основе анализа действия различных блескообразователей на качество и внешний вид цинковых покрытий, получаемых из щелочных цианистых ванн, а также в результате лабораторной проверки устойчивости в эксплуатации этих ванн установлено, что электролит, содержащий в качестве основного блескообразователя молибдат натрия, обладает некоторыми преимуществами по сравнению с другими электролитами. Этот вывод подтверждает многолетний опыт эксплуатации в промышленности ванны цианистого цинкования следующего состава 42 г л ZnO, 90 г л Na N, 72 г/л NaOH, 3 г/л молибдата натрия, 3 г/л гипосульфита натрия, 6 г/л тиомочевины. Рабочая температура электролита 25° С, плотность катодного тока к = 3—5 а дм [337]. [c.219] Вернуться к основной статье