ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Свободные радикалы в исходных полимерах из "Разрушение полимеров" Экспериментальное оборудование описано рядом авторов (например, в работе [2]). Измельчение, дробление и нарезка образца полимера выполняются на вибромельницах или в ступах в инертной атмосфере, в вакууме или в жидком азоте. Применяются магнитные сверла, с помощью которых получают стружку и измельчают материал внутри вакуумированной стеклянной трубки, расположенной в ЭПР-резонаторе. Большая часть использованного в данных экспериментах оборудования позволяет регулировать газовую атмосферу и температуру от 77 К (температура жидкого азота) до комнатной температуры. [c.164] В табл. 6.1 для 35 различных полимеров указаны применяемые в настоящее время способы приготовления образца (метод измельчения, температура, окружающая среда), обработки измельченного образца, температуры, при которых получены спектры ЭПР, и соответствия полученных спектров основным и (или) вторичным свободным радикалам. Общий вывод практически всех известных работ по ЭПР [4—36] на измельченных полимерах заключается в том, что механическое воздействие вызывает разрыв основной связи цепи и образование радикалов на концах цепи (первичных радикалов). Единственным исключением из данного правила служат замещенные полидиметилсилоксаны ( 32—35), у которых связь 51—О разрушается в соответствии с ионным механизмом разложения, а не путем гомолитического разрыва цепи [36]. Никогда свободные радикалы не образуются путем механического отрыва боковых групп или атомов от основной цепи. Чтобы это произошло, необходимы напряжения, которые невозможно создать на относительно небольших боковых группах, имеющихся у материалов, перечисленных в табл. 6.1. Действительно, попытки разрушения низкомолекулярных соединений (парафины, этанол, бензол), молекулярная масса которых равна или больше, чем у подобных боковых групп, оказались безуспешными, хотя применяемые механические средства идентичны тем, которые с успехом используются для разрывания макромолекул [13, 14, 62]. [c.165] Вернуться к основной статье