ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кажущаяся энергия разрыва связи из "Разрушение полимеров" Предполагается, что разрыв цепных молекул под действием напряжения происходит путем кооперативного воздействия механических сил (снижение потенциального барьера разрыва соединяющих связей) и статистически флуктуирующих тепловых колебаний среды, восполняющих недостающую величину энергии, которая необходима для разъединения нагруженной связи. Также полагают, что уравнение (5.57) достаточно для адекватного описания влияния механической и тепловой энергий на скорость k процесса термомеханического разрыва цепи. Если данное предположение справедливо, то нехватка тепловой колебательной энергии будет увеличивать стабильность напряженной связи. Наоборот, с увеличением тепловой энергии ранее стабильные связи будут достигать критического уровня возбуждения и будет происходить их разрыв. Представляет интерес количественно проанализировать данный аспект взаимодействия вкладов тепловой и механической энергий в кинетику разрыва цепей ПА-6. [c.200] Используя, как и ранее, значения ojo=10 2 с , = 5,53X X 10 м /моль и кь = 1/ть = 1/48 с , получим для вклада тепловой энергии в выражение (7.3) при температуре 20°С значение 77,2 кДж/моль. Вклад напряжения ijj должен, следовательно, быть равен 110,8 кДж/моль поскольку U (Т) больше, чем Uo для ПА-6, то при комнатной температуре может произойти разрыв связи. При температуре 200 К вклад тепловой энергии убывает до 52,7 кДж/моль. Чтобы получить полную энергию 188 кДж/моль, при которой происходит разрыв связи в точение 48 с, вклад механической энергии должен составлять 135,3 кДж/моль. Когда сегмент цепи содержит Пс слабых связей, скорость разрыва последних 1/тс с учетом приведенных расчетов будет равиа lx = njxb. [c.200] Если предположить, что ни , ни Uo не зависят от температуры, то оказывается, что при 200 К возможно увеличение молекулярного напряжения до величины, которая на 17 % выше наибольшего молекулярного напряжения, полученного при комнатной температуре. Другими словами, много связей высоко-напряженного при 200 К полиамидного волокна будут довольно стабильными в интервале значений t 5 ПО—135 кДж/моль. [c.200] Испытание проведено через равные температурные интервалы. [c.201] При наличии длинных межфибриллярных проходных сегментов их нагружение, по существу, определяется величиной 1 + е, а не 14-- Еа- В соответствии с этим в выражении (7.5) первое слагаемое в квадратных скобках и АГ в коэффициенте перед скобкой должны быть сохранены. В случае ПА-6 это приводит к оценке Ае = —0,24-10- А71/1о, т. е. к 0,26%/ЮК для / 0=1,1. Следовательно, данная оценка показывает, что нельзя не учитывать в структуре межфибриллярные проходные сегменты. [c.203] Вернуться к основной статье