ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние микроструктуры полимера из "Кристаллизация каучуков и резин" Основным параметром, характеризующим влияние микроструктуры полимера на его кристаллизацию, является регулярность строения его цепей чем она выше, тем больше скорость и выше предельная степень кристаллизации (Ссо). Каучуки, имеющие нерегулярную структуру (натрийбутадненовые СКБ, бутадиен-стироль-ные СКС, бутадиен-нитрильные СКН и др.) вообще не кристаллизуются. [c.121] Можно предположить, что излишняя гибкость полимерных цепей замедляет в первую очередь зародышеобра-зование , а не рост, так как известно, что температура максимальной скорости зародышеобразования всегда ниже температуры максимальной скорости роста кристаллов. [c.123] Кристаллизация сополимеров протекает обычно с меньшей скоростью, чем кристаллизация гомополимера. В качестве примера можно указать на сополимерные хлоропреновые каучуки с пониженной скоростью кристаллизации — типа неопрен КТ или наирит ПНК и наирит М, а также силоксановые каучуки с фенильными и другими группами, замедляющими кристаллизацию. [c.123] Модификация цепи — другой перспективный способ управления кристаллизацией. Процесс модификации люжно осуществлять на стадии полимеризации, получая гомополимеры с мономерными звеньями различной конфигурации или сополимеры. [c.123] Другой путь модификации полимерной цепи — это создание нерегулярности в результате взаимодействия полимера с ингредиентами. Этот метод нашел применение для НК и позволяет существенно замедлить кристал-лизацию 241,342, збз Однако применяемые с этой целью производные тиоловых кислот токсичны, и потому неудобны для широкого применения в резиновой промышленности. Несколько более перспективно применение малеи-нового ангидрида, снижающего скорость кристаллизации резин на основе НК в 2—3 раза. [c.123] Следует отметить, что температура максимальной скорости кристаллизации остается неизменной при изменении регулярности цепи. Это было показано для изо-пренового , дивинилового и хлоропренового каучуков. Такой же вывод можно сделать и сопоставляя данные для полисилоксанов разного типа. [c.124] Такое двойственное влияние молекулярного веса на кристаллизацию проявляется, по-видимому, и в наблюдаемом для ряда полимеров понижении скорости роста кристаллов б и увеличении скорости зародышеобразования N с возрастанием величины В общем случае, по-видимому, можно ожидать, что зависимость скорости кристаллизации от М будет иметь экстремальный характер. [c.124] Для полихлоропрена также имеются данные, указывающие на снижение скорости кристаллизации при увеличении молекулярного веса , которое, однако, сопровождалось ростом разветвленности молекул, т. е. ухудшением регулярности. [c.125] Существенное влияние может оказывать и молекулярно-весовое распределение, т. е. соотношение между количеством молекул разного размера, определяющее возможность фракционирования при кристаллизации. [c.125] Микрофракционированием полимера при кристаллизации, которое облегчается, когда кристаллизация протекает в растворе или в набухшем полимере, можно объяснить и лучшую упаковку и более совершенную морфологию полимеров, закристаллизованных из раствора в пленке, по сравнению с кристаллизацией в блоке. [c.125] Напомним в заключение, что нолидисперсность — одна из причин, определяющих дефектность кристаллических структур и наличие у полимеров интервала плавления. [c.126] Вернуться к основной статье