ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Молекулярные соединения благородных газов из "Современная радиохимия" Первые сведения о молекулярных соединениях благородных газов были получены в 1896 г., когда Вийяр [112] получил кристаллогидрат аргона. Через 27 лет после этого Форкран [112] синтезировал гидраты криптона и ксенона. Эти факты позволяли считать, что радон также должен давать аналогичное соединение. Однако для его обнаружения обычным способом (по измерению упругости пара) потребовались бы практически недоступные количества радона. [c.81] Новый путь изучения неустойчивых соединений благородных газов, основанный на явлении изоморфной сокристаллизации, предложил Никитин [112]. [c.81] Методами соосаждения и перекристаллизации летучего гидрида в атмосфере благородного газа Никитин получил изоморфные смеси Рп — НС1, Кп —НгЗ, Кп — НВг и Аг — НС1. Для образования смещанных кристаллов необходимо, чтобы молекулы компонентов имели близкие размеры и форму и сходные по своим составляющим вандервааль-совы силы. Не нарушая кристаллической решетки твердого благородного газа, часть атомов его можно заменить атомами другого благородного газа или его аналога. [c.81] Наличие дипольного момента у летучих гидридов НгЗ, НВг, НС1 не вызывает деформации их кристаллической решетки. Они так же, как и благородные газы, имеют кубическую, гранецентрированную решетку. Связь в кристалле, несмотря на относительно большой диполный момент, обусловлена главным образом дисперсионными силами. Для летучих гидридов, дипольный момент которых сказывается на структуре кристаллической решетки, как, например, Н2О и ЫНз, Никитин не получил изоморфной смешиваемости с радоном и аргоном. Были получены изоморфные смеси Кп—ЗОг, Кп—СО2 и Кп—(СНз)гСО. [c.81] Путь к получению молекулярных соединений газов дает сформулированное Никитиным [117] правило аналогии если два вещества обладают сходными вандерваальсовыми силами и молекулы их сходны по размерам и форме, то они должны давать с третьим веществом аналогичные молекулярные соединения, обладающие близкой устойчивостью и способные образовывать друг с другом смешанные кристаллы. [c.81] Методом изоморфного соосаждения Никитин получил гидрат радона— первое молекулярное соединение этого газа. Атомы радона обладают наибольшей поляризуемостью в группе благородных газов, поэтому он должен давать наиболее устойчивое соединение с водой. Никитин установил, что распределение вещества между газовой и твердой фазами и в случае образования молекулярного соединения подчиняется закону Бертло — Нернста. [c.81] Радон легче переходит в осадок, чем сероводород, и труднее, чем двуокись серы. Можно считать поэтому, что гидрат радона более устойчив, чем гидрат сероводорода, и менее устойчив, чем гидрат двуокиси серы. Соответственно упругость диссоциации его должна быть меньше упругости диссоциации гидрата сероводорода и несколько больше, чем у гидрата двуокиси серы. Упругость диссоциации гидрата радона оценивается в 300—350 мм рт. ст. [c.82] Методом изоморфного соосаждения Никитин [113] получил также гидрат неона. [c.82] Считается, что гидраты благородных газов Ме, Аг, Хе, Кп имеют формулу Х-бНгО (X — атом благородного газа). [c.82] Методом изоморфного соосаждения с молекулярными комплексами ЗОг и НаЗ были получены молекулярные соединения радона с фенолом, толуолом и парахлорфенолом [112]. [c.82] Клатраты благородных газов с гидрохиноном приобрели практическое значение как наиболее устойчивые из всех молекулярных соединений с неспецифическими силами взаимодействия, открытых до настоящего времени. Устойчивость клатратов благородных газов с гидрохиноном повышается от аргона к ксенону. Клатрат криптона вполне устойчив при комнатной температуре. Утечку криптона из этого клат-рата определяли с применением радиоактивного индикатора Кг. Шлек и Циглер [127] показали, что за сутки препарат выделяет всего пЛО- % содержащейся в нем активности (п 10). Они предложили применять гидрохиноновый клатрат Кг в качестве р-источника. [c.82] Гидрохиноновым клатратам благородных газов приписывается формула Х-ЗСбН4(ОН)2. Клатраты с наиболее высоким содержанием благородных газов получаются при кристаллизации гидрохинона из неводных растворов при наибольших растворимостях газов [128]. Попытки приготовить клатраты гидрохинона с гелием и неоном оказались безуспешными. Гидраты благородных газов и соединения с фенолом также следует отнести к классу клатратных [129]. [c.82] В работах [130—133] было показано, что термодинамически клатраты можно рассматривать как твердые растворы включаемого компонента в метастабильной решетке растворителя. [c.82] Вернуться к основной статье