Молекулярные соединения благородных газов

Относительно же молекулярных соединений благородных газов, полученных Никитиным и подробно рассмотренных в настоящей главе, следует заметить, что достоверность их существования вряд ли может вызывать сомнения. [c.409]

Долгое время считалось, что атомы благородных газов вообще неспособны к образованию химических связей с атомами других элементов. Были известны лишь сравнительно нестойкие молекулярные соединения благородных газов — например, гидраты Аг-бНзО, Кг-бНзО, Хе-бНгО, образующиеся при действии [c.493]

Были выполнены работы по химии радия. Удалось приготовить молекулярные соединения благородных газов, в том числе радона, и осуществить с их помощью химическое разделение благородных газов (Б. А. Никитин). Этой работой была окончательно доказана неправильность старых представлений о полной химической инертности элементов нулевой группы периодической системы. Под руководством А. И. Бродского проводились исследования разделения изотопов водорода и дейтерия и была получена тяжелая вода. [c.28]

Молекулярные соединения благородных газов [c.81]

Б. A. Никитин. Исследования в области молекулярных соединений благородных газов. Дисс. на соиск, уч, степ, д-ра хим.. наук, Хим.-технол. инст., Л. (1938). [c.313]

До работ Б. А. Никитина, кроме трех кристаллогидратов аргона, криптона и ксенона, состав которых точно аналитически не был определен, никаких химических соединений известно не было. Им был предложен для получения легко диссоциирующих молекулярных соединений (к которым относятся и кристаллогидраты благородных газов) исключительно остроумный способ улавливания их в изоморфную с ними решетку аналогично построенных химических соединений. Метод изоморфного соосаждения, писал Б. А. Никитин, позволяет изучать образование соединений вне зависимости от концентрации изучаемого вещества. При работе с молекулярными соединениями газов отпадает необходимость в применении больших давлений, так как исследуемый газ может при любом парциальном давлении, в любое число раз меньшем упругости диссоциации его соединений, все-таки образовывать это соединение в виде изоморфной смеси с другими молекулярными соединениями . И далее Таким образом можно получать соединения радона, который мы можем иметь только в невесомых количествах никаким другим методом получить соединения радона нельзя . Путем изоморфного соосаждения, как и ожидал Борис Александрович, ему удалось получить впервые кристаллогидраты радона и неона и показать, что благородные газы, неспособные к образованию ионных соединений, сравнительно легко дают комплексные соединения. Далее, пользуясь большей или меньшей устойчивостью некоторых молекулярных соединений благородных газов, он разработал метод их количественного разделения. [c.7]

Бесспорно, что Б. А. Никитиным положено начало химии молекулярных соединений благородных газов. [c.8]

Исследование молекулярных соединений благородных газов 115 [c.115]

Мы говорили уже о том, что изучение химических свойств благородных газов сыграло огромную роль в создании теории ионных соединений. Изучение молекулярных соединений благородных газов также должно сыграть основную, ведущую роль для выяснения природы всей группы молекулярных соединений и закономерностей их образования. Эта мысль положена в основу настоящей работы. [c.116]

Первые сведения о молекулярных соединениях благородных газов были получены в 1896 г., когда Вийяр [112] получил кристаллогидрат аргона. Через 27 лет после этого Форкран [112] синтезировал гидраты криптона и ксенона. Эти факты позволяли считать, что радон также должен давать аналогичное соединение. Однако для его обнаружения обычным способом (по измерению упругости пара) потребовались бы практически недоступные количества радона. [c.81]

Среди большого многообразия веществ, дающих молекулярные соединения, благородные газы являются самыми простыми веществами. Их молекулы одноатомны, сферичны, электрически симметричны — не [c.116]

Прежде чем начать исследование молекулярных соединений благородных газов, было бы очень важно выяснить, с какими веществами благородные газы близки по своим свойствам, т. е. способны к образованию смешанных кристаллов, так как в кристаллической решетке замешать друг друга могут только очень сходные частицы. [c.119]

Долгое время считалось, что атомы благородных газов вообще неспособны к образованию химических связей с атомами других элементов. Были известиы лншь сравнительно нестойкие молекулярные соединения благородных газов — иапример, гидраты Аг-бНаО, Кг-61-120, Хе-бНгО, образующееся при действии сжатых благородных газов на кристаллизующуюся переохлажденную воду. Эти гидраты принадлежат к типу клатратов (см. 72) валентные связи при образовании подобных соединений не возникают. Образованию клатратов с водой благоприятствует наличие в кристаллической структуре льда многочисленных полостей (см. 70). [c.668]

При установлении условий сокристаллизации радона с другими газами Никитин исходил из представлений о законе распределения микрокомпонента между твердой и жидкой фазами, а также из существовавших воззрений на природу молекулярных соединений благородных газов. Для молекулярных решеток, в которых связь между частицами (атомами или молекулами) обусловлена ван-дер-ваальсовыми силами, устанавливается аналогия с ионными решетками поэтому можно утверждать, что в простейших случаях замещать друг друга могут молекулы, которые составлены из одинакового числа атомов и имеют близкие размеры. Здесь могут играть большую роль также структура молекулы и ее электрическая асимметрия. Если же такие молекулы построены одинаково и не имеют дипольного момента, то [c.401]

Тяжелые инертные газы, как п неон, в твердом виде имеют кубическую гранецентрированную форму в отличие от гексагопальпых кристаллов гелия. Поэто.му ни неон, ни друпге инертные газы не дают смешанных кристаллов с гелием. Из смеси с гелием пеон кристаллизуется в чистом виде, и это используется в технике для их разделения. Зато прочие инертные газы способны совместно кристаллизоваться, образуя смешанные изоморфные кристаллы. Б. А. Никитин показал, что пх можно рассматривать как молекулярные соединения благородных газов, созданные вандерваальсовымп силами сцепления. Более того, каждый из инертных газов (исключая гелий) может изоморфно кристаллизоваться с метаном и другими гидридами. Это показывает близость гпдридо]5 к инертным газам, что интуитивно предвосхитил в прошлом веке Н. А. Морозов. [c.161]

Со времени первых опытов В. Рамзая, произведенных им еще в конце прошлого столетия, среди химиков крепко утвердилось представление, что элементы нулевой группы периодической системы — благородные газы — в химическом отношении соверщенно недеятельны. Совсем недавно Панет [ ] в большом обзоре Естественная система химических элементов особенно отмечал, что благородные газы не обладают никакими химическими свойствами, что отделить их друг от друга химическим путем нельзя. Однако такое представление не совсем справедливо. Действитель-1Ю, элементы нулевой группы не дают соединений с ионной и атомной связью. Ни солей или окислов, ни обычных молеку.я у благородных газов мы не знаем. Однако существует еще один тип соединений, в котором связь между отдельными частицами обусловлена ван-дер-ваальсовыми силами. Первое соединение одного из благородных газов — аргона, относящееся к этому типу, действительно было получено еще в 1896 г. Атомы благородных газов обладают заметными ван-дер-ваальсовыми силами, их можно получить и Б жидком, и в твердом состоянии, в связи с чем можно ждать, что со временем будет открыто большое число соединений благородных газов, обусловленных ван-дер-ваальсовыми силами сцепления. В химии известны сотни представителей этого класса веществ, которые объединены под обнщм названием молекулярных соединений. Нужно, однако, отметить, что теория молекулярных соединений еще окончательно не разработана и далеко не выяснены закономерности их образования. Поэтому прежде всего необходимо выявить аналогию благородных газов и других веществ в отношении образования молекулярных соединений. В настоян ей работе автор пытается сделать первые шаги для теоретического и экспериментального обоснования химии молекулярных соединений благородных газов. [c.113]

В химии молекулярных соединений благородные газы не представляют обособленной группы, а имеют аналоги среди других веществ и прежде всего среди летучих гидридов. Эта аналогия прежде всего проявляется в способности благородных газов давать с другими веществами смешанные кристаллы (изоморфные смеси), которые можно получить или непосредственно из газовой фазы, минуя жидкое состояние, или путем перекристаллизации кристаллов различных веи1,еств в атмосфере благородных газов. Благородные газы образуют смеишпные кристаллы не только с летучими гидридами, не имеющими постоянного дипольного момента (что уже было известно), но и с галоидоводородами и с сероводородом, которые обладают большим диполын м моментом. Оказалось также, что благородные газы образуют смешанные кристаллы с веществами, молекулы которых состоят из нескольких атомов, например, радон с двуокисью серы и углекислотой. Соосаждением с изоморфным веществом можно количественно разделять благородные газы. [c.161]

Мы предприняли это исследование для того, чтобы иметь надежный метод определения состава молекулярных соединений благородных газов. Методом изоморфного соосаждения Б. А. Никитину удалось показать, что благородные газы радон[ ] и неонр] образуют гидраты (ранее были известны гидраты аргона, криптона п ксенона). Тем же методом он впервые получил соединения благородных газов с фенолом и толуолом. Террес и Фольмер[ ] изучали методом термического анализа систему сероводород—фенол. Они определяли только линию ликвидуса и не учитывали количества сероводорода, оставшегося в газовой фазе. По максимуму на кривой ликвидуса они вывели заключение, что соединению следует приписать формулу НзЗ 2СаН 50Н. Поскольку при образовании этого соединения из газообразного сероводорода и твердого фенола происходит изоморфный захват находящихся в газообразной фазе благородных газов, Никитин[ ] сделал вывод, что и благородные газы дают аналогичные соединения. В дальнейшем[ ] ои получил соединение ксенона с фенолом и определил упругости диссоциации этого соединения при различных температурах. По аналогии он приписал соединениям благородных газов с фенолом формулу М-2СдН50Н. [c.219]

В предыдущих исследованиях было показано, что благородные газы, кроме известных ранее гидратов, дают соединения с фенолом и толуолом р]. При этом было установлено, что при образовании молекулярных соединений благородные газы имеют многочисленных аналогов среди летучих гидридов, а в случае гидратов также и среди веществ, молекулы которых составлены из многих атомов. Аналогия здесь, прежде всего, проявляется в сходстве условий образования и свойствах этих соединений и особенно в их изоморфизме. Для соединения сероводорода с фенолом по диаграммам плавкости иностранными учеными р] была установлена формула Нц5 2С Нг,0Н. Доказав изоморфное соосаждеиие благородных газов с соединением П 5 с фенолом, Б. А. Никитин р] вывел заключение о существовании аналогичных соединений благородных газов и приписал им такую же формулу. В дальнейшем он непосредственно получил соединения ксенона и криптона с фенолом [ ]. Однако термический анализ системы сероводород—фенол был проведен только по кривым ликвидуса и без учета количества сероводорода, оставшегося в газовой фазе. Применив специально разработанную методику для термического анализа систем, содержащих летучий компонент, Никитин, Ковальская и Пушлен-ков [ ] более точно определили диаграмму плавкости для этой системы и доказали, что соединению следует приписать формулу Но5 ЗСдИдОН. [c.224]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология