ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Химические свойства астата из "Современная радиохимия" Как галоген, астат обнаруживает примерное сходство в химическом поведении со своими более легкими аналогами [45, 46]. Однако детальное исследоваь ие химии астата показывает заметные различия между ними. [c.212] В настоящее время по крайней мере четыре степени окисления астата идентифицированы в водных растворах At-, At(0), At(X),AtOr. [c.212] Астатнд, At , образуется восстановлением высших состояний окисления астата сернистым газом, цинком, мышьяком (III) при рН 5 или ферроцианид-ионом при рН 3 и ионной силе 0,1. Ои характеризуется весьма полным соосаждением с Agi, ТН и РЫг. [c.212] Астат At(0) обычно находится при отсутствии окислителей или восстановителей в кислых растворах. В отсутствие макроколичеств других галогенов (главным образом иода) At(0) характеризуется высокой летучестью, значительной склонностью адсорбироваться на металлических и стеклянных поверхностях и легкой экстрагируемостью из кислых водных растворов органическими растворителями. Так, за одно извлечение четыреххлористый углерод, бензол, толуол, циклогексан, н-гептан или изопрониловый эфир экстрагируют от 70 до 98% астата из равного объема водного раствора. Коэффициент распределения для астата в системе O U—0,01 н. ННОз равен 91, тогда как для ультрамалых количеств иода в той же системе—около 31 [47]. Это находится в согласии с наблюдаемой тенденцией к уменьшению коэффициентов распределения от иода к хлору. [c.212] Весьма вероятно, однако, что эти растворы могут содержать помимо At2 целый ряд соединений астата с органическими и другими примесями, состав которых может варьироваться от раствора к раствору. Это тем более вероятно, поскольку любая реакция,, направленная к разрушению AI2, становится термодинамически предпочтительной в условиях ничтожно малых концентраций астата. Неудивительно, что во многих случаях зафиксировано невоспроизводимое поведение At(0). [c.213] Этих сложностей можно избежать, если вводить другой галоген и галогенид-ион в макроконцентрациях. Астат тогда присутствует в форме известного интергалоидного соединения AtP, так как реакция At2 + r2=2Atr должна протекать быстро и количественно. Так, в при сутствии I2 и I образуются умеренно экстрагируемая бензолом форма Atl и неэкстрагируемый комплекс Atl . Из таких растворов астат не соосаждается с Agi или РЬ(Юз)2. Добавлением Т1+ осаждается ТП-Ь. из раствора удаляются I-, большинство I2 и весь астат. Промывание осадка ацетоном позволяет затем извлечь весь Ь и астат. РЬЬ не со-осаждает астата из этих растворов, если концентрация I2 невелика. При высокой концентрации I2 и иод и астат отчасти адсорбируются осадком, но могут быть легко отмыты ацетоном. [c.213] Третье окислительное состояние астата, промежуточное положительное состояние окисления At(X), было первоначально идентифицировано на основании отрицательных экспериментов. At(X) совершенно не экстрагируется ССЦ или бензолом, но экстрагируется эфирами из растворов НС1 (несколько молей). Он не соосаждается с нерастворимыми иодидами И иодатами. [c.213] Отчасти AtOa образуется и при окислении Ato хлором в отсутствие хлорид-иона (кроме образующегося в результате гидролиза). Об этом свидетельствует частичное соосаждение астата из раствора с РЬ(Юз)2. [c.213] Вернуться к основной статье