ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Плутоний в водных растворах из "Современная радиохимия" В водных растворах плутоний может проявлять пять степеней окисления -f-3, +4, +5, -h6 и +7. Зачастую несколько форм могут существовать одновременно, находясь в равновесии друг с другом в определенных концентрациях. На положение этого равновесия влияет кислотность раствора и присутствие комплексообразующих ионов. [c.333] При определении формул ионов плутония различной степени окисления широко использовались аналогии с соединениями урана и особенности электронных и инфракрасных спектров поглощения растворов плутония. [c.333] Для иона Ри (V) в растворе принята формула РиОг что основано на существовании двойного карбоната КРиОгСОз и легкой обратимости жислительно-восстановительной пары Ри (VI)/Pu (V), потенциал которой не зависит от концентрации водородных ионов. Это указывает иа одинаковое содержание кислорода в этих ионах. [c.333] Ионы Ри (III) и Ри (IV) обозначаются как Ри + и Pu на основании исследований по экстракции теноилтрифторацетоном, а также ввиду отсутствия зависимости потенциала пары Ри (III)/Pu (IV) от концентрации водородных ионов. Вместе с тем пара Ри (IV)/Pu (V) не является легкообратимой и ее потенциал зависит от концентрации водородных ионов. [c.333] Водные растворы Pu + в H l, HNO3 и H IO4 имеют глубокую голубую окраску, фиолетовую при искусственном освещении. В 1 н. Fi 104 при 25°С ион Ри + имеет следующие термодинамические характеристики образования AF = —140,5 ккал/моль, ДЯ =—141,8 ккал/моль, 5298° к = —39 кал/ моль-град). [c.334] Растворы РиО в НС1, HNO3 и H IO4 бесцветны, концентрированные растворы имеют красно-фиолетовую окраску. Для образования иона РиОг в водном растворе AF=—204,2 ккал/моль, АН= = —222,9 ккал/моль, к == — 17,2 кал/ моль град). [c.334] Ри (VII) получен только в растворе (в щелочной среде). Растворы Ри (VII) имеют интенсивную темно-зеленую окраску [366]. Форма существования Ри (VII) не установлена. [c.335] Оказалось возможным использовать ряд неперекрывающихся характеристических полос для качественного и количественного определения плутония в различных степенях окисления (табл. 3.49). [c.335] Вернуться к основной статье