ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Комплексообразование в растворах плутония из "Современная радиохимия" В приближении ионной модели склонность иона к комплексообразованию определяется его размером и величиной заряда. Для ионов -актиноидных элементов устойчивость комплексов с данным ацидоли-гандом, как правило, уменьшается в ряду Ме + МеО Ме + MeOi. [c.336] Комплексные ионы Ри (III). Ион Pu + не обладает сильной склонностью к комплексообразованию. Первые качественные наблюдения в этой области сделаны с помощью спектрофотометрического метода. Показано, что электронный спектр поглощения Ри (1П) не обнаруживает изменений даже в концентрированных растворах хлорной кислоты и определяется как спектр гидратированного иона Риз+. В солянокислых растворах некоторые изменения в спектре обнаруживаются при кислотности 4,4 М. Исследование спектров поглощения азотнокислых растворов в области кислотности 1—5 М [в более кислых растворах происходит окисление Ри (П1)] также обнаружило некоторые спектральные изменения. Было сделано заключение о следующем порядке изменения эффективности комплексообразования различных анионов с ионом РиЗ+ S0r N0r l- 10i . [c.337] Другим методом изучения комплексообразования Ри (П1) являются опыты по миграции плутония при переносе тока раствором. Так, в 1 Ai растворе НС1 80% плутония направляется к катоду, а 20% —к аноду. Это позволяет сразу оценить концентрацию катионных и анионных форм плутония в растворе. [c.337] При изучении экстракции раствором ТБФ в бензоле Ри (П1) из его азотнокислых растворов были вычислены константы устойчивости ионов Pu(NOs) +, Ри(ЫОз) и Ри(Ы0з)з [401], равные соответственно 5,9 0,5 14,3+0,8 14,4+0,8. [c.337] В водных растворах оксалата калия методами растворимости и ионного обмена установлено наличие следующих комплексных ионов Ри(П1) [Ри(Сг04)2]- [Ри(С204)а] - [Ри(С.204)4] - и [Ри(H aO/Ji] , общие константы нестойкости которых равны соответственно 4,9 10 ° 4,10-10 10 1,2-10-1 и 1,1-10 [402]. [c.337] Комплексные ионы Ри (П1) синего цвета наблюдаются при растворении Ри(ОН)з в избытке карбоната калия. [c.337] Комплексные ионы Ри (IV). Считается установленным, что в растворах H IO4 до концентрации б М образования перхлоратных комплексов Ри (IV) не происходит. Спектр поглощения таких растворов принимается в качестве спектра гидратированного иона Ри +. [c.337] Изучение влияния хлорид-ионов на окислительно-восстановитель-ный потенциал пары Ри (III)/Pu (IV) в смешанных растворах НС1 и H IO4 при р,= 1 позволило определить константы образования двух комплексных ионов Pu F+ и Pu lf , равные 1,38 и 0,67 [403]. [c.337] В работе [404] по изменению потенциала пары Ри (III)/Pu (IV) установлены ступенчатые константы образования комплексных ионов PuNOl , Ри(ЫОз) и Ри(ЫОз)з, равные соответственно 3,98 0,96 и 0,33 при 1 = 6. Авторы, однако, не учитывали комплексообразования нитрат-иона с Ри +, которое может внести существенную погрешность в найденные величины. [c.337] Среди однозарядных ионов наиболее устойчивые комплексы с Ри + образует фторид-ион. Это, в частности, приводит к тому, что в азотнокислых растворах (1 н.), в отсутствие посторонних катионов типа калия или аммония, плутоний в концентрации 2 г/л не осаждается 2Ai HF. [c.337] Исследовалась устойчивость оксалатных комплексных ионов, образующихся при растворении оксалата плутония (IV) в водных растворах (N1 4)20204 различной концентрации [389]. Состав, общие и ступенчатые константы нестойкости оксалатных комплексных соединений Ри (IV) приведены в табл. 3.50. [c.338] Авторы работы [408] провели количественное сопоставление относительной склонности к комплексообразованию ионов Ри +, Ри +, РиОг и РиОз с ЭДТА (табл. 3.51). Данные табл. 3.51 показывают, что комплексообразующая способность усиливается с увеличением поляризующего действия катиона, т. е. с увеличением его заряда и уменьшением радиуса. [c.338] Также оптическим методом установлено образование по меньшей мере трех хлоридных комплексов в солянокислых растворах плутонила. Для первого из них, РиОгС1+, константа образования равна 0,73 0,07 при 23°С [107]. [c.339] РиОа (КОз)а (НгО) + ЫОГ РиОа (ЫОз)з (НзО) + Н,0. [c.339] Вернуться к основной статье