ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Природа ионита из "Катализ ионитами" Чаще всего в качестве катализаторов употребляются катиониты в водородной или аниониты в гидроксильной форме. Их противоионы наиболее легко дают неустойчивые переходные комплексы с молекулами реагентов, благодаря чему снижается энергия активации реакции. [c.37] Из данных табл. 3 очевидно, что кислота, появляющаяся в растворе в опытах с сульфокатионитом за счет его гидролиза или обмена с примесями ионного характера и вызывающая понижение pH раствора, несколько искажает найденную константу скорости, но это не влияет на основной вывод. По сравнению с 0,18 н. раствором соляной кислоты, в котором концентрация ионов Н+ значительно меньше, чем в самом сульфокатионите, сульфокатионит является малоэффективным катализатором. [c.39] Точная и поЛная характеристика ионитов, используемых в каталитических процессах, важна потому, что наличие определенной активной группы является необходимым, но еще недостаточным условием высокой эффективности ее действия. Очень большое значение имеет строение матрицы. [c.39] На эффективность полимеризационных катионитов сильно влияет природа и содержание сшивающего агёнта в полимере это обстоятельство особенно важно учитывать при подборе оптимального катализатора реакций гидролйза, протекающих с участием крупных молекул, например, инсулина . [c.40] Вопрос о влиянии степени сшивки на кинетику реакций нельзя рассматривать в отрыве от размера молекул исходных веществ и продуктов реакции, а иногда— и от степени набухания катализатора. При дегидратации небольших по размеру молекул трет-бу-тилового спирта на катионите КУ-2 содержание в нем до 12% сшивающего агента не влияло на кинетику реакции при увеличении степени сшивки до 16% активность катионита КУ-2 уменьшалась вследствие возникновения диффузионных торможений. [c.40] В реакциях с участием крупных молекул (особенно из числа протекающих в несольватирующих средах) описанные эффекты теряют свое значение, уступая место влиянию на транспорт реагентов и продуктов превращения компактности пространственной сетки ионита, увеличивающейся с ростом степени сщивии. Именно поэтому константа скорости конденсации бензальдегида с ацетофеноном с возрастанием степени поперечной связанности анионита зеро-лит FF-IR от 3—5 до 7---9% снижается соответственно с 0,085 до 0,065 л моль-мин). Для реакции инверсии сахарозы на катионите амберлит-IR 120 характерна линейная, зависимость между логарифмом константы Скорости и степенью сшивки катализатора . [c.41] В этой же работе показано, что степень сшивки амберлита-Ш 120 сильно влияет на энергию активации инверсии сахарозы, и, по-видимому, других реакций. При использовании катализаторов с 1, 4, 10 и 20% дивинилбензола энергия активации достигает соответственно 25,8 24,2 27,6 и 31,6 ккаль1моль. Ввиду малого числа работ, в которых были бы изучены по-добные взаимосвязи, приведенные результаты пока нельзя интерпретировать. Следует лишь пожелать расширения фронта исследований, посвященных расчетам всех кинетических параметров, в том числе предэкспоненциональных множителей. [c.41] Вернуться к основной статье