ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции гидролиза из "Катализ ионитами" Ионитовые катализаторы имеют в реакции гидролиза ряд преимуществ перед растворимыми кислотами, вследствие чего значительно расширяются синтетические возможности органической химии. При их применении, например, достигается более высокий выход продуктов гидролиза низкомолекулярных эфиров или растительных масел они создают необходимые мягкие условия для превращения белков, которые позволяют избежать разложения индолсодержащих аминокислот (явление, наблюдающееся при гомогенном кислотном катализе) и облегчают синтез пептидной связи . После безуспешной попытки превратить амид 1-бензоил-1,2-дигидрохинальдиновой кислоты в соответствующую кислоту в присутствии НС1 эту реакцию удалось легко осуществить при каталитическом действии сульфокатионита . [c.103] Большие преимущества ионитов стимулировали их разнообразное применение на практике наиболее важ- ные из них приведены в табл, 10. [c.103] Если В Графе Тип ионита нет никаких дополнительных указаний, то катализаторы применяются в водородной или гидроксильной форме. Для солевых или смешанных форм в скобках в этой графе указывается природа противоионов. Макропористые иониты обозначаются буквой А при номере типа. [c.104] Большая часть реакций гидролиза проводится цри температуре не выше 100°С, благодаря чему иониты работают очень стабильно. Однако при инверсии концентрированных растворов сахарозы на катионите да-уэкс-50х8 происходит блокирование катализатора, усиливающееся с повышением температуры . [c.104] Как видно из табл. 10, некоторые вещества подвергаются гидролизу и в присутствии анионитов. Нужно, однако, отметить, что ускорение реакции в подобных случаях может быть обусловлено не только каталитическим действием противоионов, но и прямым участием анионита в качестве реагента, связывающего кислые продукты реакции и этим вызывающего смещение равновесия. [c.104] Наиболее типичными катализаторами омыления являются катиониты в водородной форме, иногда промотированные ионами серебра 2 иди -элементами 4-ц 5-й групп периодической системы Д. И. Менделеева. [c.105] Во всех исследованных случаях сульфокатиониты были более эффективными, чем карбоксильные смолы, а иногда даже обеспечивали более высокий выход продуктов реакции. Так, выход ацетальдегида при гидролизе циклического ацеталя этиленглйколя на катионите КУ-2 составлял 74%, а на карбоксильной смоле СГ-50 он достигал всего 44%. [c.106] Эффективность действия катионитов в- реакциях гидролиза зависит не только от природы активных групп, но и от строения высокомолекулярного каркаса. Именно этим можно объяснить противоречия в некоторых работах по гидролизу на ионитах. В то время как в присутствии катионита ШС-50 гидролиз белков не наблюдается 2 , сильнонабухающая смола КМТ, сшивающий агент которой благоприятствует образованию водородных связей с пептидами, катализирует и гидролиз, и укрупнение молекул полипептидов . [c.106] Количественные данные о влиянии структуры катионитов на их эффективность как катализаторов реакций гидролиза можно встретить в кинетических работах. [c.106] Реакция гидролиза сахарозы на вофатите Р идет в несколько раз быстрее, чем на катионите KPS 200, что было объяснено большей пористостью сульфофеиоло-формальдегидной смолы Однако эти выводы не подтверждены какими-либо физико-химическими характеристиками применявшихся катализаторов, без которых рассуждения о различии пористости катионитов представляются сомнительными. [c.106] Один из новых путей управления эффективностью ионитов как катализаторов гидролиза сводится к их предварительной термической обработке. Как показали недавно индийские исследователи , сушка катионита зеокарб-225 при 150°С и остаточном давлении 10 2 мм рт. ст. примерно в 1,5 раза повышает его эффективность как катализатора инверсии сахарозы. Сами авторы объясняют установленный ими эффект удалением при нагревании посторонних веществ, блокировавших активные центры катализатора. Окончательные выводы о природе явления из-за недостаточности экспериментального материала преждевременны. [c.107] Вернуться к основной статье