ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Качественная идентификация из "Жидкостная хроматография нефтепродуктов" Подбором условий, обеспечивающих селективное и высокоэффективное разделение образца, не ограничивается решение задачи хроматографического разделения. Необходимы еще качественная идентификация вьаде-ленных компонентов и количественный расчет хроматограммы с цепью определения содержания этих компонентов в исходном образце. Обе эти задачи чрезвычайно сложны при хроматографическом разделении нефтепродуктов. [c.52] Интересные сведения по качественной химической идентификации соединений различных классов даны в работе [6], где в специальной таблице перечислены реактивы, применяемые для обнаружения того или иного класса соединений, приведены краткая методика и ожидаелшй результат визуального определения. [c.52] Время удерживания - один из основных параметров хроматографического разделения - зависит от многих факторов, в том числе и от активности адсорбента, состава подвижной фазы, способа элюирования. Поэтому абсолютные значения времени удерживания данных компонентов зависят от методики, выбранной для их определения, из-за чего публикация данных по временам удерживания соединений обычно сопровождается пощюбной информацией об условиях их получения. Для целей идентификации необходимо точное воспроизведение условий определешя при использовании опубликованных в литературе данньа по удерживанию разделяемых компонентов. Более надежна (в связи с большими трудностями и малой надежностью точного воспроизведения условий) идентификация на основании данных по удерживанию модельных соединений, полученных на той же аппаратуре, на которой определяли время удерживания неизвестных компонентов образца. Определение времени удерживания в высокоэффективной хроматографии на стабильно работающем хроматографе и при многократном использовании одной и той же колонки в проявительном режиме не представляет особого труда и выполняется, подобно аналогичной операции в газовой хроматографии. Однако такой режим не всегда подходит при проведении идентификации нефтепродуктов, содержащих компоненты с очень широким диапазоном удерживания. Особенно это относится к тяжелым, высококипящим нефтепродуктам. Как уже отмечалось, здесь возникает необходимость использования разных, в том числе и очень полярных растворителей, или оказывается более целесообразным однократное использование колонки. Вследствие этого возникают и затруднения при определении времени удерживания компонентов. Приведем некоторые примеры применения характеристик удерживания для идентификации выделяемых групп. [c.54] Подобным же образом на основании определения обьема удерживания более высококипящих модельных соединений была показана возможность отделения олефинов от насьпценных и ароматических углеводородов при разделении фракций, выкипающих при температурах 190—360° С на Si02 (10 мкм) с подвижной фазой к-гексаном [27]. [c.55] Данные, полученные теми же авторами для более высококипящих углеводородов и полярных соединений [28], позволили установить (табл. 10), что на колонке, заполненной порасилом (10 мкм), насьш енные углеводороды (нормальные, разветвленные и циклические) элюируются перед ароматическими. Моноолефины элюируются с насыщенными, а диолефины — с ароматическими. Ароматические углеводороды имеют очень широкие пределы удерживания, и потому их лучше элюировать обратной промывкой колонки. В эту же фракцию попадут и некоторые сернистые соединения (тиофен и его бензпроизводные). Полярные соединения, составляющие обычно группу смол, в этих условиях вообще не элюируются из колонки, и содержание их по данной методике определяют по разности. Асфальтены удаляют из образца перед разделением. Снайдер рассчитал относительное удерживание на оксиде алюминия основных типов соединений, содержащихся в нефти [29]. В табл. 11 приведена относительная ад-сорбируемость (е на оксвде алюминия некоторых классов углеводородов и сернистых соединений. Приведены данные как для начальных членов ряда, так и для алкилзамещенных соединений, найденных во фракциях, выкипающих при температуре 316-538 °С. Эти данные впоследствии использовали при разработке методик определешм группового состава нефтепродуктов. [c.55] Подобных примеров использования характеристик удерживания модельных соединений для идентификации состава групп, вьщеляемых при адсорбционной хроматографии нефтепродуктов, можно бьшо бы привести немало. Однако с утяжелением нефтепродукта возможности успешного применения этого способа быстро сокращаются. Это связано как с упоминавшимся уже усложнением состава самого нефтепродукта, так и с умеш.-шением количества и даже практически отсутствием соединений, которые можно использовать в качестве модельных при разделении тяжелых нефтепродуктов. [c.59] Описанный вьппе способ идентификации может быть несколько расширен за счет выявления закономерностей удерживания соединений, относящихся к одному типу или гомологическому ряду. Осуществляется это построением графических зависимостей параметров удерчявания от какого-либо фактора, характеризующего данный тип (группу) соединений. Такими факторами могут быть число атомов углерода в молекуле, число ароматических двойных связей или -С=С- двойных связей, число функциональных групп, молекулярная масса и т. д. В качестве параметров удерживания используют чаще всего фактор емкости к или время удерживания tR. [c.59] В работе [32] изучена зависимость времени удерживания на силикагеле модельных алкилароматических углеводородов от молекулярной массы. Результаты работы (табл. 14) позволяют распространить эту зависимость на подобные соединения с высокой молекулярной массой и использовать ее для идентификации хроматографических групп при разделении тяжелых нёфтепродуктов. Определение времени удерживания проведено в режиме фронтальной хроматографии дпя пяти классов алкилароматических углеводородов. [c.59] Пример подобной зависимости приведен на рис. 21. [c.59] Во многих случаях идентификация неизвестных соединений невозможна без препаративного вьвделения пика и последующего его анализа другими методами. С этой целью для анализа нефтепродуктов применяют различные методы. Некоторые из них перечислены в табп. 15. Идентификацию вьщеляемых групп с помощью спектральных методов используют довольно часто при разработке хроматографических методик определения группового состава нефтепродуктов [33, 34]. [c.60] Вернуться к основной статье