ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние резонанса и полярности из "Реакции получения синтетических полимеров" Исходя из констант сополимеризации, видно, что стирольный мономер легко реагирует с радикалами любых видов. Это обусловливается большой резонансной стабилизацией образующегося стирольного радикала, тогда как малая способность, например, винилацетата реагировать с какими-либо другими радикалами является результатом нестабильности его радикала. [c.79] Винильные мономеры можно подразделить на две большие группы мономеры с сопряженными связями в мономеры, не содержащие сопряженных связей. При промышленном производстве сополимеров с соотношением мономерных звеньев 1 1 для сополимеризации обычно выбираются либо мономеры первой группы (например, стирол—бутадиен акрилонитрил—бутадиен), либо второй (винилхлорид—винилацетат), поскольку получение сополимера такого состава из исходной смеси мономеров разных групп представляет значительные трудности. [c.80] Приняв для стирольного мономера величины Q и е (соответственно 1 и —0,8) в качестве исходных, авторы определили значения этих показателей для других мономеров. В табл. П приведены значения О и е для наиболее распространенных мономеров. [c.81] Из таблицы видно, что у стирола, метилметакрилата и других мономеров с сопряженными связями величина Q весьма значительна, тогда как у мономеров, не имеющих сопряжения (винилацетат, винихлорид, виниловый эфир), она резко понижается. Величина е у акрилонитри-ла и акриловых эфиров характеризуется знаком +, а у стирола, бутадиена и винилового эфира знаком —. [c.81] Как видно из данных табл. 11, показатели Q и е не являются строго постоянными для каждого мономера, но их совокупность может рассматриваться как наиболее общая его характеристика. [c.85] Несомненно, все эти положения являются слабыми местами метода Альфрея—Прайса, однако опровергающая аргументация Льюиса относится лишь к уравнениям (4, 4) и (4, 5). Справедливость уравнений (4, 1) и (4, 2) подтверждается многочисленными данными, и с этой точки зрения они как эмпирические формулы представляют значительную практическую ценность. С такой оценкой согласны и сами авторы метода. [c.86] На рис. 27 пунктирным прямоугольником очерчена группа мономеров, способных к радикальной гомополимеризации. У винилового эфира, изобутилена и других соединений, расположенных вне прямоугольника, показатель е имеет большую отрицательную величину, и они легко вступают в реакцию катионной полимеризации, а соединения с большой положительной величиной е (нитроэтилен, винилиденцианид и др.)—в реакцию анионной полимеризации. Кроме того, легко поддаются анионной полимеризации некоторые соединения, входящие в прямоугольник, например акрилонитрил, метилметакрилат и ряддругих. Этилен, бутадиен, стирол и прочие неполярные мономеры способны к полимеризации всех трех видов радикальной, катионной и анионной. [c.88] Таким образом, применение значений е и о в данном случае весьма удобно. [c.88] Вернуться к основной статье