ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кинетика радиационной полимеризации из "Реакции получения синтетических полимеров" Выше было установлено, что радиационная полимеризация может протекать по ионному и радикальному механизму (в жидкой фазе при температуре 20 °С и выше). Количество радикалов, образующихся в облучаемом веществе при поглощении им 100 зв энергии, обозначается буквой С. [c.115] Скорости образования радикалов можно выразить че-рез фд,/[М] и 95/(5], где /—интенсивность облучения 4 м и 9з—постоянные, пропорциональные коэффициенту выхода радикалов из мономера и растворителя. [c.116] Необходимо отметить, что уравнение (6, 3) справедливо лишь для реакций, проводимых при малой концентрации растворителя. [c.116] Как в уравнениях А. Шапиро (6,2) и, (6,3), так и в формулах Никитиной—Багдасарьяна и Манабэ скорость полимеризации пропорциональна корню квадратному из интенсивности облучения I. Впоследствии А. Шапиро установил , что скорость полимеризации может быть пропорциональной интенсивности радиоактивных лучей (т. е. дозе лучистой энергии) либо в половинной, либо в первой степени, что определяется различием механизмов образования радикалов. [c.117] Опубликовано большое количество исследований в которых рассматривается зависимость скорости полимеризации от интенсивности радиоактивного излучения результаты всех экспериментов сводятся к следующему. В большинстве случаев скорость полимеризации пропорциональна 1 / , но при значительном увеличении дозы радиации скорость отклоняется от такой пропорциональности. [c.117] То обстоятельство, что энергия активации при инициировании приближается к нулю, обусловливает возможность полимеризации при низких температурах. Можно предполагать, что радиационная полимеризация, открывающая новые технологические возможности, явится наиболее эффективным способом получения стереорегулярных полимеров. [c.117] Вернуться к основной статье