ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Промежуточная ступень реакционной последовательности из "Механизмы химических реакций" Большей частью реакции состоят не из одной реакционной ступени, а представляют собой последовательность из многих реакционных ступеней. Энергетическая диаграмма каждой единичной реакционной ступени соответствует рис. 2. Диаграмма энергии реакции в целом получается при объединении многих единичных диаграмм энергии, причем в зависимости от обстоятельств энергосодержание продуктов первой ступени (промежуточных продуктов) служит исход-ной системой для второй ступени и т. д. [c.17] Ч С точки зрения относительной высоты энергетических барьеров можно выделить три основных типа суммарной диаграммы энергии. [c.17] В случае, представленном на рис. 7, промежуточная частица В может со сравнимыми скоростями возвращаться к исходному состоянию А или реагировать дальше с образованием С. Изучение такого рода реакций описано в гл. 6. [c.18] При двухступенчатой реакции (см. рис. 6—8) скорость общей реакции будет определяться более высоким энергетическим барьером. Так, на рис. 6 ступенью, определяющей скорость превращения, будет В - С, а на рис. 8 — первая ступень реакции А -V В. В случае любой многоступенчатой реакции брутто-скорость будет определена только той реакционной ступенью, которая имеет наивысшую энергию активации по сравнению с энергией исходной системы. [c.19] При реакциях больших молекул реагирующая система остается в каждой энергетической впадине, и для протекания следующей реакции требуется возобновление термической активации, поскольку многоатомная система способна распределять избыточную энергию по многочисленным колебаниям. Многоатомная система ведет себя как шарик из теста на волнистой поверхности. [c.21] о промежуточной ступени следует говорить всегда, если ее наличие удается установить методами, описанными в гл. 5. При этом для реакционной последовательности, в которой не обнаружено промежуточной ступени, всегда остается возможность, что в будущем с развитием и уточнением методов исследования такая промежуточная ступень будет обнаружена. [c.21] Гаммет. Основы физической. органической химии . Пер, с англ. Под ред, Л. С, Эфроса, М,, Мир , 1972, с. 132. [c.21] Вернуться к основной статье