ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Гидрид цезия из "Химия гидридов" Гидрид цезия — бесцветное твердое вещество. Ниже приведены некоторые его основные свойства. [c.67] Теплота образования (298° К). 10,1 ккал/моль [24], см. [c.67] О рентгенографических исследованиях гидрида цезия см. [14]. [c.67] Гидрид цезия растворяется в расплавленных солях и расплавленном металлическом цезии. [c.67] Получают гидрид цезия прямым синтезом из элементов при температуре около 600° С [14, 92, 140, 141]. Образование гидрида сопровождается сильным сжатием ( 45%). Получается он труднее, чем гидриды других щелочных металлов. Вместо металлического цезия можно применять смесь карбоната цезия с металлическим магнием, которая легко гидрируется при 650° С. [c.67] Гидриды щелочных металлов являются очень реакционноспособными веществами. Хотя и указывают, что при равных степенях дисперсности гидридов и соответствующих металлов первые менее активны, на практике, в большинстве случаев, тонкие порошки или пористые массы гидридов реагируют более энергично, чем компактные металлы. По химическим свойствам все гидриды щелочных металлов очень похожи друг на друга, но реакционная активность увеличивается от гидрида лития к гидриду цезия. Реакционная способность гидридов в известной степени зависит от растворимости продуктов реакции в реакционной среде. [c.67] Реакции гидридов могут быть грубо разделены на следующие типы реакции, приводящие к выделению водорода реакции обмена водородом реакции присоединения. [c.68] Все гидриды энергично разлагаются водой (жидкой и паром) с выделением водорода [142—145]. Реакция идет с выделением тепла, которого в определенных условиях бывает достаточно для воспламенения выделяющегося водорода. Если при погружении кусков гидрида лития или натрия в воду идет бурная реакция, не приводящая к воспламенению, то прибавление малых количеств воды к измельченному гидриду вызывает воспламенение водорода. [c.68] Все гидриды поглощают влагу из воздуха. После поглощения воды образуется гидроокись и масса становится еще более гигроскопичной. При высокой влажности воздуха дисперсные гидриды лития и натрия могут воспламеняться. Еще легче воспламеняются гидриды калия, рубидия и цезия. С грубоизмельченными гидридами лития и натрия (размер частиц более 0,25 мм) можно безопасно работать в течение краткого времени на воздухе [146]. [c.68] По этой реакции легко получаются не содержащие спирта ал-коголяты даже в тех случаях, когда это невозможно при употреблении металлического натрия [147]. Гидрид натрия количественно реагирует со спиртами также и в среде инертных растворителей (ксилол, керосин). [c.68] Аммиак реагирует с гидридами щелочных металлов, образуя соответствующие амиды. С первичными и вторичными аминами получаются моно- и диалкилзамещенные амиды. [c.68] При —60° С гидрид натрия не реагирует с жидким аммиаком. По некоторым данным, реакция, приводящая к образованию амида натрия, начинается при —35° С [148, 149]. При комнатной температуре она уже идет с большой скоростью. С другой стороны, известно, что металлический натрий может быть экстрагирован из гидрида натрия жидким аммиаком, что используется в аналитических целях [150]. [c.68] С гидридом цезия при —33° С реакция идет сравнительно медленно [142]. [c.68] При этом, в отличие от аналогичной реакции с металлическим натрием, здесь не наблюдается частичного восстановления ацетилена [154]. [c.69] Реакция может быть проведена в углеводородной среде [155]. [c.69] Гидрид калия начинает взаимодействовать с ацетиленом при температуре выше 40° С реакция идет энергично при температуре выше 100° С. Присутствие влаги снижает температуру начала реакции [154]. [c.69] Гидрид натрия в аналогичную реакцию не вступает. [c.69] Аналогичным образом реагирует гидрид калия. [c.70] С газообразным фтором, с сухим газообразным хлором и с парами брома, а при 100° С и с парами иода, гидриды щелочных металлов реагируют с воспламенением. [c.70] Жидкий хлор при —78° С и жидкий бром при комнатной температуре не реагируют с гидридом натрия. С гидридом калия, рубидия и цезия жидкий бром реагирует очень энергично. Реакция гидрида лития с иодом в эфирном растворе может быть использована для получения чистого безводного иодида лития [157]. [c.70] Вернуться к основной статье