ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Изменение внутримолекулярных констант из "Фотохимические процессы в слоях" Влияние матрицы на квантовый выход и время релаксации можно разделить на два типа изменение внутримолекулярных констант и дезактивация возбужденных молекул в результате переноса энергии. [c.219] Среди парамагнитных молекул надо отметить кислород, окись азота. В отличие от влияния тяжелого атома, парамагнитные частицы сильно уменьшают тг релаксации. [c.220] Экспериментальные данные показывают [20], что вероятность тушения при одном столкновении меньше 1. Кислород увеличивает вероятность безызлучательных переходов гораздо больше, чем радиационного. В результате этого квантовый выход фосфоресценции резко падает как для молекул с нижним ял, так и л -уровнем Г-состояния. Так, для диацетила в растворе при уменьшении фг в 100 раз квантовый выход фосфоресценции уменьшается также не менее чем в 100 раз [20]. [c.220] Таким образом, время релаксации определяется в основном коэффициентом диффузии и концентрацией тушителя в полимере. Для полимеров коэффициент диффузии и концентрация зависят от температуры. [c.221] Диффузия газов в полимерах происходит по свободному объему, который образуется в результате температурной активированной флуктуации и движения фрагментов полимера [30]. Этот процесс зависит от степени межмолекулярного взаимодействия между фрагментами макромолекул. Сила этих взаимодействий может быть оценена по энергии когезии или температуре стеклования полимеров, которая также возрастает при увеличении когезии. [c.221] Из данных табл. У.8 видно, что кислородопроницаемость Р = двф[Р]пред ([Р]пред — предельная концентрация кислорода в полимере) увеличивается с повышением температуры стеклования полимера Гст. Однако для молекул типа поливинилового спирта Р минимальна, что связано с наличием водородных связей, которые препятствуют диффузии молекул газа. [c.221] Вернуться к основной статье