ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Развитие классической стереохимии из "История органической химии" После опубликования рассмотренных теоретических работ Вант-Гоффа и Ле Беля большую актуальность приобрела задача синтеза оптически активных соединений. Еще Пастер предложил три способа их получения путем дерацемизации 1) механическое разделение кристаллов, отличающихся по форме 2) микробиологический способ и 3) через образование диастереомеров — химический метод, приобретший наибольшее значение. К ним присоединились различные методы осаждения оптически активной формы из растворов рецемата как в неактивном, так и в оптически активном растворителе, а также расщепления рацематов на оптически-активных адсорбентах (Вильштеттер, 1904). Однако принципиально важно было провести асимметрический синтез. В рассматриваемый период удалось осуществить лишь частичный асимметрический синтез, т. е. получение нового асимметрического атома углерода, когда в молекуле уже имеется асимметрический центр, обусловливающий преимущественное образование диастереомеров. Впервые такой синтез удался Э. Фишеру (1894), получившему при синтезе гептоз из гексоз только одну из ожидавшихся стереоизомерных форм. Полный асимметрический синтез был проведен уже в XX в. [c.50] Несмотря на многочисленные эмпирические обобщения, относящиеся к зависимости знака и величины вращения оптически активных веществ от их строения и от внешних условий (например, растворителя), природа этого явления оставалась загадочной и даже не существовало ни одного удовлетворительного способа количественных подсчетов. В 1890 г. Гюи предложил расчетную схему, согласно которой, казалось, можно было поставить в зависимость оптическое вращение и вес радикалов, связанных с асимметрическим атомом углерода, но и она, как вскоре выяснилось, оказалась несостоятельной. [c.51] Вернуться к основной статье