ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Вакуумная ультрафиолетовая спектроскопия из "История органической химии" С 1852 г. — времени открытия Стоксом (1852) прозрачности кварца для ультрафиолетовых лучей и применения кварцевой аппаратуры — и до 1890 г. ни одна линия не была получена с длиной волны ниже 185 нм. Высказывалось даже предположение, что это естественный предел спектра более правильным, однако, было предположение, что достигнутый предел означает не что иное, как предел прозрачности применявшихся в спектроскопии материалов. Как показал Шуман (1890), действительно и кварц, и воздух, и желатин фотопластинок уже становятся помехой для прохождения лучей с длиной волны менее 185 нм. Шуман применил вместо кварца более подходящий материал — флюорит ( aFj), на полную прозрачность которого для ультрафиолетовых лучей указал Миллер еще в 1863 г., а также стал работать в вакууме и со специального типа фотопластинками. Отсюда берет начало вакуумная УФ-спектроскопия. Сам Шуман полагал, что граница его исследований достигала длин волн 100 пм, однако, как было показано вскоре (Мартенс, 1901), она вряд ли лежала ниже чем при 125 нм. Дальнейшее усовершенствование техники вакуумной УФ-спектроскопии связано с именем Лаймена (1904 г. и след.), отодвинувшем эту границу до 50 нм. В дальнейшем была открыта возможность для изучения ультрафиолетового спектра с длиной волн до 10 нм, области, где ультрафиолетовое излучение уже перекрывается с областью мягкого рентгеновского излучения. Далекая ультрафиолетовая область представляет особый интерес для изучения насыщенных соединений, потому что линии электронных спектров поглощения водорода с насыщенным атомом углерода расположена только в далеком ультрафиолете. Олефины с несопряженными двойными связями также обладают характерными спектрами поглощения в этой области (Карр и сотр., 1936) и т. д. [c.232] Методом вакуумной УФ-спектроскопии Уилкинсон (1957) получил спектры поглощения высокого разрешения для ацетилена, этилена, бензола и их полностью дейтерированных аналогов, на основании чего можно было сделать вывод об их строении в возбужденном состоянии [50]. [c.232] Вакуумные спектрографы стали применяться для исследования органических соединений с середины 30-х годов. [c.233] Вернуться к основной статье