Вакуумная ультрафиолетовая спектроскопия

Вакуумная ультрафиолетовая спектроскопия [c.232]

Спектрографы для области вакуумного ультрафиолета конструируются так, чтобы эффект поглощения излучения составными частями воздуха был сведен до минимума. Для этого спектрограф помещают в специальную высоковакуумную камеру, которую либо эвакуируют, либо наполняют газом, обладающим сравнительно небольшим поглощением. Призмы и линзы, предназначенные для вакуумной ультрафиолетовой спектроскопии, изготовляют из природного флюорита (СаРг) и искусственных кристаллов фтористого лития и фтористого кальция кварц, ввиду его громадного поглощения при длинах волн, [c.248]

Результаты, полученные в итоге исследований, позволяют считать, что вакуумная ультрафиолетовая спектроскопия представляет значительный интерес для нефтяной промышленности. Настоящая статья содержит обзор этих результатов, а также изложение некоторых вопросов, связанных с аппаратурой. Цель статьи способствовать применению крайней ультрафиолетовой области для аналитических целей. [c.9]

Электронная спектроскопия для химического анализа (ЭСХА) Рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия в вакуумной ультрафиолетовой области Оже-спектроскопия при возбуждении фото- [c.110]

П л и е в Т. Н. Ультрафиолетовая спектроскопия молекул в вакуумной области. Ученые записки Якутского государственного университета. 1958, № 3, с. 23. [c.98]

Амины. Исследование спектров простых аминов в вакуумной ультрафиолетовой области показывает, что расширение практически применяемого УФ-диапазона в эту область спектра позволяет получить ценный метод идентификации первичных, вторичных и третичных алифатических аминов. Ввиду того что насыщенные третичные амины имеют в ближней ультрафиолетовой области максимум поглощения (около 214 нм), сдвигающийся в длинноволновую сторону в случае винильных аминов со структурой H= HR (228—238 нм), ультрафиолетовая спектроскопия представляет ценность для отличия этой функциональной группы от насыщенных или несопряженных аминов, в которых аминогруппа и олефиновая двойная связь изолированы . [c.494]

Устройство спектральных приборов и техника работы с ними изложены в значительном числе книг, изданных на русском языке. Некоторые из них [1, 2, 3], например прекрасная книга С. Э. Фриша Техника спектроскопии , вышли достаточно давно и уже в значительной степени не соответствуют современному состоянию вопроса. Другие посвящены отдельным разделам спектроскопического исследования — приборам [4—7], приемникам [8—11], методам спектрального анализа [12—16], инфракрасной [17—19] и вакуумной ультрафиолетовой [20] частям спектра, спектроскопии высокого разрешения [21—23]. [c.10]

Говоря о широте проблем, которые можно решить с помощью ультрафиолетовой спектроскопии, следует, однако, указать на ограничения методического порядка. Ультрафиолетовые спектры подавляющего числа органических соединений лежат в области вакуумного ультрафиолета. В настоящее время их исследование [c.26]

Обычные спектрофотометры позволяют снимать спектры в области 220—800 ммк. Более совершенные приборы имеют устройства, позволяющие расширить коротковолновую область до 185 ммк. Основным ограничением при работе в этой коротковолновой области является присутствие в приборе воздуха. Кислород воздуха поглощает свет, начиная с 200 м.нк часто область применения прибора можно расширить, продувая его азотом, который силь чо поглощает лишь при 150 ммк и ниже. Техника вакуумной спектроскопии также позволяет исследовать область ниже 200 ммк , ее части называют вакуумной ультрафиолетовой областью. [c.16]

При попытке использовать метод КРС оказалось, что предельная растворимость изучаемых продуктов в хлороформе недостаточна для проведения этих исследований. Попытка же привлечь УФ-спектроскопию показала, что исследуемые объекты поглощают лишь в вакуумной ультрафиолетовой области, исследование которой в наших условиях невозможно. [c.97]

Ч. И. Ра о. Электронные спектры в химии. Изд. Мир , 1964. Обзорная монография, содержащая основные представления электронной спектроскопии, применяемые экспериментальные методы, основные характеристики спектров простых молекул, сопряженных, ароматических и гетероциклических. Особо рассмотрены стерические эффекты в электронных спектрах, спектры поглощения в вакуумной ультрафиолетовой области, спектры с межмолекулярным переносом заряда, спектры флуоресценции, а также возможности применения электронной спектроскопии в химии. В 1967 г. вышло второе издание (пока не переведенное на русский язык), дополненное данными 1961—1967 гг. [c.96]

Книга представляет собой обзор данных по абсорбционной спектроскопии, включая электронную (вакуумную, ультрафиолетовую и видимую), различных классов органических соединений. [c.96]

Дж. К. Бойс, Спектроскопия в вакуумной ультрафиолетовой области [c.254]

Большинство органических веш еств, в том числе все классы углеводородов, поглощает вакуумное ультрафиолетовое излучение. Спектроскопия в этой области позволяет решать аналитические задачи. Следует указать, что сравнительно небольшое число соединений, представляющих интерес для нефтяной и нефтехимической промышленности, поглощает излучение [c.9]

Бойс Дж. K., Спектроскопия в вакуумной ультрафиолетовой части спектра, УФН, 30, 245, 1946. [c.86]

Абсорбционный анализ газовых смесей в ультрафиолетовой области спектра до последнего времени почти пе применялся. Это связано с тем, что число газов, имеющих полосы поглощения в близкой ультрафиолетовой области спектра (2000—4000 А), весьма ограничено, а вакуумная область спектра, как отмечалось выше, была почти недоступна для аналитической спектроскопии. [c.257]

Если свет, распространяемый земным или небесным телом, наблюдать через спектроскоп, то в зависимости от природы излучающего тела наблюдается или сплошная цветная полоса, или отдельные цветные области, образующиеся в результате рассеивания сложного света в призме спектроскопа. Так, среди земных источников пламя каменного угля дает сплошную красную полосу, постепенно переходящую в желтую свет свечи, газовый и электрический свет дают спектры, распространяющиеся в зеленую, синюю и фиолетовую области. Это видимый спектр, содержащий хорошо известный ряд цветов радуги. С другой стороны, вакуумные лампы, содержащие некоторые газы и пары металлов, дают отдельные линии й полосы в видимой части спектра. За красным концом видимого спектра, с одной стороны, и фиолетовым, с другой, находится соответственно инфракрасная и ультрафиолетовая области излучения, которые не воспринимаются человеческим глазом. При изучении цвета обычно ограничиваются видимым излучением. [c.356]

Ультрафиолетовая (УФ) спектроскопия охватывает коротковолновую область оптического диапазона и с одной стороны примыкает к видимой области спектра, а с другой — к рентгеновской, Длины волн УФ и видимой областей принято выражать в нанометрах (нм). Весь УФ-спектр делят на ближним с длиной волны 400—300 нм, дальний — 300—200 нм и так называемый вакуумный с длиной волны 200—50 нм (при иссле-.ювании в области 200 нм применяют специальные вакуумные приборы, так как воздух сильно поглощает жесткое УФ-излу-чение). [c.239]

Валентные электроны прочно удерживаются в молекуле, и наиболее высокий потенциал соответствует потенциалу ионизации. Результаты точного измерения потенциалов ионизации простым и прямым методами суммированы в превосходном обзоре всей области вакуумной ультрафиолетовой спектроскопии, опубликованном Инном [8]. В методе использована кювета с окошками из плосконарал-лельные электроды и устройство, записывающее ионный ток между электродами. Частота излучения, соответствующая появлению и внезапному увеличению [c.11]

Сераорганические соединения входят в состав большинства нефтей. По содержанию и составу сернистые соединения нефти сильно различаются. В нефтях, кроме элементной серы и сероводорода, присутствуют и органические соединения двухвалентной серы меркаптаны, сульфиды, тиофены, соединения типа бензо- и дибензотиофенов. Поэтому проблема технологии нефтехимической переработки серосодержащих нефтяных фракций требует разработки качественно новых экспрессных методов оценки физико-химических свойств фракций и входящих в них компонентов. В частности, таких важнейших характеристик реакционной способности, как потенциал ионизации (ПИ) и сродство к электрону (СЭ), которые определ пот специфику взаимодействия веществ с растворителями, термостойкость и другие свойства [1]. Чтобы перейти к изучению фракций серосодержащих нефтей целесообразно изучить зависимости изменений физико-химических свойств в гомологических рядах индивидуальных соединений, содержащих серу Определенные перспективы в этом направлении открывает электронная абсорбционная спектроскопия. Целью настоящей работы является установление существования подобных зависимостей между ПИ и СЭ в рядах органических соединений серы и логарифмической функцией интегральной силы осциллятора (ИСО). Основой данной работы явились закономерности [2-4], что ПИ и СЭ для я-электронных органических веществ определяются логарифмической функцией интегральной силы осциллятора по абсорбционным электронным спектрам растворов в видимой и УФ области. Аналогичные результаты получены для инертных газов. Обнаружена корреляция логарифмической функции ИСО в вакуумных ультрафиолетовых спектрах, ПИ и СЭ [3]. [c.124]

Поглощение электромагнитного излучения в ультрафиолетовой (УФ) или видимой области с длиной волны от 100 до 800 нм приводит к возбуждению валентных электронов (см. раздел 1.5.7). По аппаратурному принципу различают, области вакуумной УФ-спектроскопии (100—200 нм), ультрафиолетовой (200—400 нм) спектроскопии и спект-роскопни видимой области (400—800 нм). Особенно легко возбуждаются я- и /г-электроны, в особенности если они являются частью сопряженной системы. В таком случае говорят о или же /г- я -пере-ходах, полосы поглощения которых лежат в ультрафиолетовой или видимой области. Для возбуждения а-электронов необходимы большие энергии, поэтому полосы поглощения, соответствующие а- перехо-дам, лежат в области вакуумной УФ (около 125—140 нм). В табл. 1.1.3 даны общие сведения о положении полос поглощения в электронных спектрах ряда соединений и интенсивности этих полос (выражаемой коэффициентом экстинкции г). [c.43]

Пропиленкарбонат. Продукт перегоняли при 1,3 Па на колонке Подбельняка размером 122X2,5 см при флегмовом числе 10 1. Колонка снабжена вакуумной рубашкой и наполнена нихромовыми спиральками. Головка для полной конденсации колонки также снабжена вакуумной рубашкой. Чистоту перегнанного пропиленкарбоната проверяли методом ультрафиолетовой спектроскопии следует собирать фракцию, имеющую оптическую плотность менее 0,3 при длине волны 250 нм. Измерение проводили в кварцевой ячейке с толщиной слоя 1 см (для сравнения брали дистиллированную воду). [c.53]

С 1852 г. —времени открытия Стоксом (1852) прозрачности кварца для ультрафиолетовых лучей и применения кварцевой аппаратуры — и до 1890 г. ни одна линия не была получена с длиной волны ниже 185 нм. Высказывалось даже предположение, что это естественный предел спектра более правильным, однако, было предположение, что достигнутый предел означает не что иное, как предел прозрачности применявшихся в спектроскопии материалов. Как показал Шуман (1890), действительно и кварц, и воздух, и желатин фотопластинок уже становятся помехой для прохождения лучей с длиной волны менее 185 нм. Шуман применил вместо кварца более подходящий материал — флюорит ( aFj), на полную прозрачность которого для ультрафиолетовых лучей указал Миллер еще в 1863 г., а также стал работать в вакууме и со специального типа фотопластинками. Отсюда берет начало вакуумная УФ-спектроскопия. Сам Шуман полагал, что граница его исследований достигала длин волн 100 нм, однако, как было показано вскоре (Мартенс, 1901), она вряд ли лежала ниже чем при 125 нм. Дальнейшее усовершенствование техники вакуумной УФ-спектроскопии связано с именем Лаймена (1904 г. и след.), отодвинувшем эту границу до 50 нм. В дальнейшем была открыта возможность для изучения ультрафиолетового спектра с длиной волн до 10 нм, области, где ультрафиолетовое излучение уже перекрывается с областью мягкого рентгеновского излучения. Далекая ультрафиолетовая область представляет особый интерес для изучения насыщенных соединений, потому что линии электронных спектров поглощения водорода с насыщенным атомом углерода расположена только в далеком ультрафиолете. Олефины с несопряженными двойными связями также обладают характерными спектрами поглощения в этой области (Карр и сотр., 1936) и т. д. [c.232]

Приемники излучения [2, 6]. В современной ультрафиолетовой спектроскопии применяются как фотографические, так и фотоэлек-трические способы регистрации спектра. В вакуумной области в ка честве детекторов излучения могут служить также ионизационные камеры. [c.72]

Ультрафиолетовая фотоэлектронная спектроскопия (УФЭС) и рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия (РФЭС). Принцип метода УФЭС показан на рис. 3.4. Твердое тело облучают вакуумным ультрафиолетом и мягким рентгеновским излучением, в результате из атомов, расположенных вблизи поверхности, выбиваются электроны. Энергия падающих квантов (hv), кинетическая энергия испущенного электрона (Е ) и энергия связи электрона в твердом теле, (Eg) связаны соотношением = hv - Eg. [c.43]

При деалкилировании кумола на алюмосиликатном катализаторе в вакуумных условиях нри 150° С были обнаружены две новые полосы у 430 и 335 нм [15]. Первая полоса, принадлежащая известному стабильному карбониевому иону ФС+ (СНз)г, была приписана адсорбции кумола ФСН(СНз)2 па электронофильных центрах (типа Z). Вторая, ультрафиолетовая, полоса принадлежит протонизированной молекуле кумола Н+ФСН(СНз)2, поскольку аналогичная полоса появляется при растворении кумола в концентрированной серной кислоте. Таким образом, спектрально подтверждается механизм деалкилирования кумола через промежуточную протонизированную форму. Метод электронной спектроскопии привел в данном случае к более однозначному заключению, чем метод инфракрасных спектров. Выше рассматривалась хемосорбция, связанная с отщеплением электрона и присоединением протона. [c.301]