ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Установление гомогенности и индивидуальности из "История органической химии" Установление индивидуальности вещества на первой стадии сводится к установлению его гомогенности, надежным свидетельством чего служит неизменность всех поддающихся в процессе очистки определению физических свойств. К таким свойствам относятся температуры кипения и особенно плавления, плотность, показатель преломления, для оптически активных веществ — удельное вращение плоскости поляризации света. [c.287] Ниже мы укажем на несколько вех и примеров из истории этого раздела аналитической органической химии. На значение точек плавления и кипения для характеристики органических веществ указал еще Берцелиус в первом издании своего учебника (1810—1 1812), но последовательное практическое применение эти способы получили впервые в работах Шевреля над веществами, выделяемыми из жиров (1813). Для однородности препаратов Шеврель ввел фракционную перегонку и перекристаллизацию до достижения постоянных температур соответственно кипения и плавления. Нам не удалось установить, когда впервые для характеристики органических соединений стали применять их плотности и показатели преломления (определение этих свойств для некоторых органических веществ проводил еще Ньютон, правда, не с целью идентификации). Плотностью как характеристикой органических соединений широко пользовались в первой половине XIX в., а показателем преломления —I во второй. [c.287] Эфир должен, по Либиху, удовлетворять следующей проверке на чистоту он должен быть прозрачным как вода, обладать чистым эфирным запахом и вкусом, не окрашивать лакмус в красный цвет, обладать (при употреблении в фармации) плотностью 0,73 при 20 °С (16 °К), при смешении с водой не приобретать молочной окраски и растворяться в воде в отношении не большем, чем 1 к 10. [c.288] В качестве характеристики органических веществ, например нафталина, Либих приводит еще их температуры плавления. [c.288] Примерно через 50 лет после выхода в свет упомянутого руководства Либиха в аналогичном руководстве Меншуткина [14] тот же диэтиловый эфир описывается как легко подвижная жидкость характерного запаха, малорастворимая в воде, смешивающаяся во всех отношениях со спиртом. Указаны также температура кипения и плотность. Приведены таблицы физических свойств простых эфиров, в которых суммированы данные по температурам кипения, плотностям, удельным объемам, теплотам горения и теплотам образования. По сравнению с руководством Либиха заметно уменьшилась доля органолептических свойств относительно свойств физических и физико-химических. [c.288] Винная кислота, кроме формы кристаллов, характеризуетсй у Меншуткина растворимостью (при О и 100 °С), величиной вращения плоскости поляризации водных растворов (приведена формула зависимости величины вращения от концентрации), приведена также константа электропроводности как подтверждение того, что винная кислота относится к сильным кислотам. Остальные характеристики винной кислоты носят химический характер. [c.288] Нафталин, кроме формы кристаллов, характеризуется температурой плавления и кипения, плотностью, рефракцией и ее экзальтацией, а также теплотой образования. [c.288] Для винных кислот приведены новые, по сравнению с руководством Меншуткина, данные о константах диссоциации и полосах поглощения в инфракрасном спектре, для нафталина не приведены данные по теплотам образования, но указаны теплоты плавления и испарения. [c.289] Любопытно сравнить и численные значения некоторых констант. Например, температура кипения диэтилового эфира у Либиха 35,6 °С, у Меншуткина 34,9 °С и в цитированном справочнике — 34,451 °С/760 мм рт. ст. для винной кислоты у Меншуткина и в справочнике удельное вращение [аЦ = 12,64° и 11,98° (20%-ный раствор в воде) соответственно температура плавления нафталина у Либиха и Меншуткина 79 °С, в современном справочнике — 80,3 °С. [c.289] Вернуться к основной статье