ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Теория эквивалентов из "Очерк общей истории химии" После опубликования Т. Томсоном и самим Дж. Дальтоном основных положений химической атомистики и разнообразных примеров ее плодотворного применения в химии, особенно в химико-аналитических исследованиях, новая теория получила быстрое распространение. [c.97] Одним из первых атомистов — последователей Дальтона является Т. Томсон. Узнав в 1804 г. о новых идеях Дальтона, Томсон не только стал пропагандистом этих идей ранее самого автора открытия, но и предпринял некоторые исследования, оказавшие значительное влияние на быстрое распространение и признание химиками теории Дальтона. [c.97] Томсон мало известен как исследователь-экспериментатор. К тому же, будучи человеком увлекаюш имся, он не всегда был безупречен, особенно в теоретических обобщениях. Однако в работе О щавелевой кислоте , относящейся к 1807 г., он дал первый пример экспериментального приложения закона кратных отношений к солям. На основании анализов средней и кислой солей щавелевой кислоты калия и стронция Томсон определил, что содержание металлов в этих солях относится друг к другу как 2 1. Таким образом, опираясь на закон кратных отношений, он подтвердил своим исследованием всеобщее значение этого закона . [c.97] Однако Томсон в своих исследованиях не всегда был строго последовательным. Так, поместив в журнале Annals of Philosophy в 1815—1818 гг. несколько статей В. Праута, он принял его точку зрения па то, что атомный вес любого элемента и, следовательно, любого веш ества (тогда еш е не существовало понятия молекулярного веса), должен быть кратным атомному весу водорода. С целью экспериментального подтверждения этой, казавшейся весьма заманчивой, теории, основанной на признании существования атомов первичной материи , Томсон произвел множество определений атомных весов и плотностей разнообразных веществ, выражая их относительно атомного веса кислорода, принятого им за 8, при атомном весе водорода, равном 1. Определения Томсона в ряде случаев оказались ошибочными, так как он произвольно вводил поправки в анализы, желая найти подтверждение гипотезы Праута. [c.98] Значительная заслуга в развитии химической атомистики принадлежит другому английскому химику У. Волластону. [c.98] С химической атомистикой Дальтона Волластон познакомился по книге Томсона Система химии . Он был поражен пропорциями кислорода в металлических окислах. По-видимому, у него самого к этому времени складывались какие-то идеи по этому вопросу. Волластон даже был вынужден отказаться от публикации своих воззрений в 1806—1807 гг. и стал в оппозицию к теории Дальтона. [c.99] В ЭТОЙ же статье Синоптическая шкала химических эквивалентов были описаны попытки определения атомных весов элементов и соединений (сложных атомов) при устранении ограничений, которые ставили в этом отношении правила Дальтона. [c.100] Волластон употребляет слово эквивалент , очевидно, в том же самом смысле, в каком Дальтон говорил об относительных весах атомов. Понятие эквивалент , как известно, означает количество вещества, связывающегося при реакции с определенным количеством другого вещества. Это понятие было введено в научный обиход, по-видимому, еще Г. Кавендишем. В статье О крепости серной кислоты (1788) Кавендищ дал описание собственных экспериментов по нейтрализации серной кислоты известью и ед1шм кали При этом было установлено, что одно и то же количество кислоты требует для насыщения различных (эквивалентных) количеств обеих щелочей. То же самое он установил и по отношению к количествам различных кислот, насыщающих определенное количество данной щелочи. [c.100] Волластон воспользовался термином эквивалент , чтобы противопоставить его термину атом . Тем самьш, возможно, хотел подчеркнуть, что в своей работе он не руководствовался атомной теорией Дальтона. Волластон не дал строгого определения понятия эквивалент , и это понятие, прочно вошедшее в химию к 20-м годам XIX в., было недостаточно ясным. [c.100] Отказавшись от принципов Дальтона установления составов сложных атомов, Волластон определил эквиваленты (по существу те же атомные веса) элементов и многих соединений. В отличие от Дальтона он принял за основу числовых значений эквивалентов атомный вес кислорода, равный 10. На основе элементарных анализов различных веществ, выполненных как им самим, так и другими исследователями, в частности И. Берцелиусом, он рассчитал эквивалентные веса различных элементов и сложных тел. Вот некоторые данные, полученные Волластоном для элементарных веществ (см. табл. 6). [c.100] Волластон так же, как и Дальтон, был вынужден прибегать к различным гипотезам при определении состава соединений, из которых он выводил свои эквиваленты. Не совсем понятно, почему Волластон в одних случаях приравнивает эквиваленты соединительным весам, в других же — не делает этого. Так, сам Волластон подтвердил закон кратных отношений для соотношения кислоты и основания в средних и кислых солях. Казалось бы, поэтому он в некоторых слз аях должен был принять существование для одного и того же вещества нескольких эквивалентов. Но он не замечал такой возможности и не видел в этом необходимости. [c.101] Отсюда очевидно, что эквиваленты Волластона внесли путаницу, так как отличались от старого понятия эквивалента. У Волластона эквивалент и соединительный вес иногда означают одно и то же, иногда же различные величины. Такая путаница в самом начале не была замечена химиками и привела вскоре к серьезным осложнениям и длительным опорам, особенно при трактовке состава и расчете эквивалентов для органических веществ, потребность в которых возникла уже в 20-х годах XIX в. — начале развития органической химии. Все это, несомненно, затормозило быстрое развитие теоретической химии на основе последовательной атомистики и потребовало значительных усилий целой плеяды химиков, стремившихся навести порядок в основных понятиях и точно определить, в частности, понятия эквивалент , соединительный вес и атомный вес . [c.102] ) есть гипотеза, для которой мы не имеем дальнейших доказательств. [c.102] Такое влияние на развитие химии оказало введение Волластоном недостаточно точно определенного понятия эквивалент вместо строго определенного понятия атомный вес Дальтона. [c.103] Несмотря на быстрое распространение и признание атомной теории, в различных странах Европы имели место прямые выступления против этой теории. Во Франции атомистику Дальтона не признавал К. Бертолле, который, резюмируя свое отношение к этой теории, полагал, что химия сделает значительно большие успехи, ...делая выводы из фактов, чем занимаясь вопросами числа и расположения атомов в соединениях, не подтверждающихся опытами . Столь репштельное высказывание было сделано Бертолле на фоне весьма любезных реверансов по адресу Дальтона Но это, конечно, не меняет дела. [c.103] Так же, как и Волластон, Тенар пользовался понятием, близким к понятию соединительного веса, обозначавшимся им как пропорциональные числа элементов . Он понимал под последним весовые количества элементов, образующих соединения первой степени окисления, соединяющиеся со 100 весовыми частями кислорода. [c.104] Можно также указать на введенное Л. Гмелиным понятие смесительного веса (неудачное выражение для обозначения понятия соединительного веса). [c.104] Вернуться к основной статье