ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Термическое разложение полимеров из "Успехи химии фтора Тома 1 2" Одной ИЗ необычных особенностей органической химии фтора является часто наблюдаемое образование циклобутанов. Выше было показано, что по сравнению со своими углеводородными аналогами фторуглероды этого типа термодинамически более устойчивы по-видимому, и скорость образования последних из соответствующих этиленов также больше, чем в случае углеводородов. При изучении кинетики димеризации тетрафторэтилена и. хлортрифторэтилена установлено, что процесс является бимолекулярным. В соответствии с бимолекулярными константами скорости энергия активации составляет около 26 ккал1моль, а константа уравнения Аррениуса—10 л1моль сек. [c.369] Разложение перфторциклобутана протекает мономолекуляр-но с энергией активации примерно 74 ккал1моль хотя в некоторой степени такое разложение может осуществляться и по свободнорадикальному механизму. Энергия активации этой реакции больше, чем, в случае разложения циклобутана, для которого она составляет 62,8 /скал/жоль - . [c.369] Энергия активации инициирования, возможно, представляет собой энергию, требуемую для разрыва связи, обычно наиболее слабой в полимере. В большинстве полимеров самой слабой оказывается углерод-углеродная связь, и необходимая энергия составит около 80—85 ккал1моль. В полимерах, содер-жаш.их. хлор, слабейшей может быть хлор-углеродная связь. [c.370] ДЯп — теплота полимеризации мономера. [c.371] Стадия обрыва цепи при свободнорадикальной деполимеризации должна включать диффузию двух полимерных свободных радикалов, вступающих во взаимодействие скорость этой стадии зависит от вязкости среды, в которой происходит деполимеризация. [c.371] Вернуться к основной статье