ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Жидкофазное фторирование из "Успехи химии фтора Тома 1 2" Такие реакции проводят обычно при температуре ниже 250°С, причем вообще следует применять инертные разбавители. Последние не только способствуют проведению процесса в более мягких условиях, но и обеспечивают тесный контакт исходного продукта с большим количеством фторного серебра, обычно необходимым для достижения высокой степени фторирования. Таки.м образом, применение процесса также ограниченно, как н при жидкофазном фторировании трехфтористым кобальтом (см. стр. 453). [c.457] Фторирование проводили в горизонтальном стальном реакторе емкостью около 54 л, снабженном скребковой мешалкой. В него загружали 56,7 кг фторного серебра и заливали разбавитель затем за 2—3 ч в реактор, нагретый до 175—190°С, подавали ИЗО г углеводородного масла и далее смесь перемешивали при 240 °С в течение 12 ч. Фторсодержащий продукт экстрагировали из охлажденной реакционной массы трихлор-трифторэтаном и вытяжку подвергали перегонке. Сначала отгонялся экстрагент, затем растворитель и далее — фторсодержащая смазка (около 2,5 кг). По окончании экстракции истощенный фторирующий агент нагревали в реакторе для удаления остатков трихлортрифторэтана и затем регенерировали фтором (in situ) при температуре до 240 °С. [c.457] Таким образом, получение высококипящих фторуглеродов этим способом дает больший выход продукта и в меньшей степени приводит к разрыву углеродной цепи исходного соединения, чем парофазный процесс с применением трехфтористого кобальта. Однако вследствие трудностей при обращении с фторным серебром фторирование в крупном масштабе предпочитают проводить, используя трехфтористый кобальт . [c.457] НОГО фторирования может с успехом применяться эвтектика Agp2 и AgF, хотя в этом случае, очевидно, через расплавленную массу фторирующего агента при температуре до 350°С необходимо одновременно пропускать органическое масло и фтор. [c.458] В ряде работ описано применение фторного серебра в жидкой фазе для окончательного фторирования фторсодержащих смазок или полимеров, полученных различными способами. В результате реакции с фторным серебром при повышенной температуре в этих не обладавших первоначально требуемой устойчивостью соединениях происходило фторирование активных центров и получались стабильные продукты. [c.458] Миллер з обрабатывал димер перфторбутадиена (СвР.г) фторным серебром сначала в растворе хлорфторуглерода, а затем без растворителя и получил в значительной степени насыщенный продукт. Однако для жидкофазной стабилизации хлорфторсодержащих масел он предпочитал пользоваться трехфтористым кобальтом. [c.458] Таким образом, фторное серебро является сильным фторирующим агентом, но указания о том, что в этом отношении оно превосходит трехфтористый кобальт, отсутствуют. Для проведения реакций в паровой фазе последний, по-видимому, оказывается более подходящим, по крайней мере если не требуется максимально возможного замещения хлора в исходном соединении. Применение же обоих агентов в жидкофазных процессах одинаково ограниченно, и только в ряде случаев можно определенно считать,-что фторное серебро — более лучший фторирующий агент, чем трехфтористый кобальт. [c.458] Вернуться к основной статье