ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Донорная сила из "Химия координационных соединений в неводных растворах" Таким образом, все реакции комплексообразования, включая координацию растворителя или сольватацию, можно рассматривать как донорно-акцепторные реакции, в которых решающее значение имеет донорная сила растворителя. [c.24] Бриглеб [6] отметил, что донорная сила как абсолютное свойство молекул представляется их энергиями ионизации. С другой стороны, донорную силу можно определить относительно некоторого стандартного акцептора в инертном растворителе измеряют значения АН и АС реакций различных доноров с некоторым стандартным акцептором [7]. Стандартный акцептор должен реагировать с молекулами доноров по хорошо известной схеме, при этом преимущественно должно образовываться соединение состава 1 1 (для получения точного результата реакция должна практически доходить до конца). [c.24] Не удивительно, что для дальнейшего развития теории необходимо было получить количественные данные об относительной силе растворителей. Авторы одной из недавних работ [91 пришли к заключению, что донорные свойства триэтилфосфата немного лучше, чем оксихлорида фосфора, но эти растворители настолько похожи, что не следует ожидать значительных различий в их координационном поведении . Авторы [91 занялись вопросами интерпретации результатов исследования в оксихлориде фосфора просто потому, что в системе хлорное железо — триметилфосфат были получены другие результаты. [c.24] Совершенно очевидно, что различия в донорных свойствах этих растворителей таковы, что следует ожидать проявления этих различий в разном поведении их растворов, что в действительности и наблюдается. [c.24] Использование сильно разбавленных растворов позволило приблизиться к условиям протекания реакций в газовой фазе. [c.25] Из спектрометрических измерений и данных ЯМР [10] были получены значения АС для одних и тех же равновесий и эти значения сопоставлены со значениями — АЯв вьси (табл. 2 рис. 2). [c.25] Линейная зависимость между —АЯд.д Оз и loggjj ia. (- D-sb is — константа образования D-Sb lj с одной молекулой соответствующего растворителя D) показывает, что для всех рассматриваемых реакций акцептора с растворителем энтропийный вклад одинаков [10, И]. Таким образом, с термодинамической точки зрения вполне оправдано использование значений АЯп.дьс Для выражения степени взаимодействия между D и Sb lg [1, 2, 5, 12]. Это подтверждается аналогичным соотношением, которое найдена для взаимодействия различных доноров D с (СНз)з8пС1 [13]. [c.25] Из данных табл. 3 и приведенных рисунков следует, что значения — ДЯр.А пропорциональны значениям —ДЯ1).дьс15- Это свидетельствует об отсутствии заметного специфического взаимодействия между молекулами растворителя и рассматриваемыми акцепторами. [c.28] Вернуться к основной статье