ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции синильной кислоты с карбонильными соединениями из "Синильная кислота" Они же образуются и при взаимодействии синильной кислоты с эпоксисоединениями. [c.36] Основания разлагают циангидрин на цианид металла и соответствующее карбонильное соединение, поэтому процесс имеет обратимый характер. [c.36] Влияние строения альдегидов и кетонов на их реакционную способность. Так как медленной стадией реакции является присоединение цианид-аниона к углероду карбонильной группы, то реакционная способность последней в значительной степени зависит от величины положительного заряда на карбонильном углероде. Величина этого заряда определяется электронодонорными и электроноакцепторными свойствами заместителей, соединенных с карбонильной группой, т. е. индукционным (/) и мезомерным (М) влиянием заместителей. [c.37] Чисто ароматические кетоны в реакцию циангидрирования не вступают. Введение заместителей, проявляющих -/-эффект, например галогенов, повышает скорость реакции. а-Хлоркетоны реагируют с синильной кислотой в 100 и более раз быстрее незамещенных кетонов . [c.38] Легкость, с которой цианид-анион реагирует с карбонильным соединением, зависит не только от величины частичного положительного заряда на карбонильном углероде, но и от доступности последнего. Скорость реакции уменьшается, если карбонильная группа экранирована +/-заместителями, занимающими большой объем. Например, ацетон и диизопропилкетон реагируют с синильной кислотой почти с одинаковой скоростью, в то время как ди-трет-бутилкетон образует циангидрин примерно в 25 раз медленнее. В циклических кетонах скорость присоединения синильной кислоты зависит от величины цикла. Наиболее реакционноспособным соединением является циклогексанон . [c.38] Некоторые данные о влиянии строения карбонильных соединений на скорость образования циангидринов приведены в табл. 25. [c.38] Реакцию проводят, прибавляя синильную кислоту к 40%-ному водному раствору формальдегида в присутствии небольших количеств оснований , либо при действии синильной кислоты в момент образования из серной кислоты и цианида натрия . [c.38] Акролеинциангидрин оказывает раздражающее действие на кожу. Он неустойчив и в присутствии слабых растворов щелочей энергично разлагается. Стабилизуют его небольшим количеством минеральной кислоты. [c.40] В качестве катализаторов этой реакции применяют также ионообменные смолы . Процесс проводят при 25 °С и мольном соотношении ацетона к синильной кислоте, равном 5 1. Выход ацетонциангидрина 99%. Ацетонциангидрин применяется для получения нитрила метакриловой кислоты и ее эфиров. Указанные соединения используются в производстве полимерных материалов — стекол, волокон и пленок (см. гл. IV). [c.42] Если реакцию проводить при 250 °С над активной окисью алюминия в присутствии триэтиламина или при 300—400 °С над окисью алюминия или магния или пятиокисью ванадия , а также над неактивированным углем , то образуется только 1-метил-1-ацетоксималонодинитрил. [c.43] Продукты реакции нейтрализуют двуокисью углерода при комнатной температуре до pH 7, кипятят для превращения бикарбоната магния в нерастворимый карбонат и упаривают водный фильтрат. Остаток перегоняют в вакууме, получая этиленциангидрин с 93%-ным выходом . В качестве катализаторов можно использовать амины и окиси щелочноземельных металлов . Выход этиленциангидрина 93—98%. [c.45] Синтезы на основе циангидринов. Циангидрины являются поли-функциональными соединениями, содержащими реакционноспособные гидроксильную и нитрильную группы. Часто синтез и дальнейшее превращение циангидринов проводят одновременно, получая в результате либо амины, либо а-аминокислоты. [c.46] При большом избытке аммиака выход этилендиамина достигает 87%. [c.46] Вернуться к основной статье