Реакции синильной кислоты с карбонильными соединениями

Наличие во фруктозе пяти гидроксильных групп и одной карбонильной демонстрировалось образованием пентацетата и соответствующих производных, характерных для карбонильных соединений. Восстановление фруктозы амальгамой натрия приводило к образованию двух сте-реоизомерных спиртов — сорбита и маннита из них первый был идентичен сорбиту (IV), полученному восстановлением глюкозы, чем устанавливалось ближайшее родство обоих важнейших моносахаридов и доказывалось наличие в них прямой цепи углеродных атомов. Поскольку фруктоза не давала альдегидных реакций, было ясно, что она содержит кетонную группу. Место последней в цепи устанавливалось методом Килиани воздействие синильной кислоты давало циангидрин (XIII), при омылении которого получали кислоту (XIV) восстановление последней давало 2-метилкапроновую кислоту (XV), поэтому кето ная труппа могла занимать только положение 2, а строение фруктозы может быть представлено формулой (XII). [c.13]

При получении больших количеств циангидрина целесообразно прибавлять по каплям синильную кислоту к смеси карбонильного соединения и катализатора. Если реакцию проводят с низкокипящими альдегидами, то смесь альдегида и синильной кислоты прибавляют по каплям к смеси предварительно полученного циангидрина и катализатора. [c.718]

Н. Д. Зелинским и Г. С. Стадниковым. Сущность его заключается в действии на карбонильное соединение в водной или водно-спиртовой среде равномолекулярных количеств цианистого калия и хлористого аммония, которые и дают необходимые для реакции синильную кислоту и аммиак [c.640]

Если нужно удлинить цепь углеродных атомов исходного моносахарида или внести в нее разветвления, то возникает необходимость в образовании новых С—С-связей. Наибольшее значение для достижения этих целей имеют реакции карбонильных групп моносахаридов и их производных с реагентами, содержащими нуклеофильный атом углерода, такими, как магнийорганические соединения (например, 87), синильная кислота (88), диазометан (89), илиды (например, 90) и т. п. Общая особенность этих соединений состоит в том, что их можно рассматривать, по крайней мере формально, как доноры карбанионов частиц с неподеленной электронной парой и отрицательным зарядом на атоме углерода. [c.129]

РЕАКЦИИ СИНИЛЬНОЙ КИСЛОТЫ С КАРБОНИЛЬНЫМИ СОЕДИНЕНИЯМИ [c.36]

Легкость, с которой цианид-анион реагирует с карбонильным соединением, зависит не только от величины частичного положительного заряда на карбонильном углероде, но и от доступности последнего. Скорость реакции уменьшается, если карбонильная группа экранирована +/-заместителями, занимающими большой объем. Например, ацетон и диизопропилкетон реагируют с синильной кислотой почти с одинаковой скоростью, в то время как ди-трет-бутилкетон образует циангидрин примерно в 25 раз медленнее. В циклических кетонах скорость присоединения синильной кислоты зависит от величины цикла. Наиболее реакционноспособным соединением является циклогексанон . [c.38]

Карбонильная группа в пировиноградней кислоте чрезвычайно легко вступает в реакции, свойственные кетонам. Так, пировиноградная кислота образует оксим, гидразон (т. пл. 192° С), присоединяет синильную кислоту с образованием циангидрина СНз—С (ОН) ( N)—СООН, дает соединение с бисульфитом и пр. [c.605]

Практически в реакцию вводят смесь карбонильного соединения, цианистого натрия и небольшое количество сильной минеральной кислоты, так как синильная кислота не реагирует вследствие ее малой диссоциации. Циангидрины используют в качестве промежуточных продуктов синтеза гидроксикислот, аминокислот и др. [c.195]

Альдегиды и кетоны отличаются высокой реакционной способностью. Наиболее характерные реакции на них присоединение к кислороду карбонильной группы водорода, бисульфита натрия, синильной кислоты и других веществ. Альдегиды вступают в реакции полимеризации и конденсации. Формальдегид поликонденсируется с фенолами, аминами, мочевиной. На этих реакциях основано получение ряда полимерных соединений. [c.207]

Присоединение синильной кислоты по карбонильной группе — пример реакции, идущей под влиянием сильного нуклеофила (в данном случае циан-аниона). Сама синильная кислота — соединение не диссоциированное, циан-анионов не дает и к СО-грунпе не присоединяется. В присутствии же оснований она диссоциирует и реакция идет по обычной схеме (см. также ответ на предыдущий вопрос) [c.118]

Напишите уравнения реакций взаимодействия с синильной кислотой изомасляного альдегида, ацетона. Какие карбонильные соединения образуют при действии синильной кислоты на следующие оксинитрилы [c.40]

Карбонильные соединения. Изомерия и номенклатура. Получение карбонильных соединений из спиртов. Поляризация карбонильной труппы и связь ее с реакционноснособностью Реакции присоединения по карбонильной группе (синильная кислота, магнийорганические соединения). Реакции замещения карбонильного кислорода (гидразоны, оксимы). Замещение карбонильного кислорода и а-водородного атома на галоид. Общее понятие об альдольной и кротоновой конденсации. Отношение альдегидов и кетонов к окислению. [c.219]

Присоединение синильной кислоты к карбонильным соединениям является реакцией удлинения углеродной цепи и приводит к образованию циангидринов. Эта реакция — важный способ получения а-оксикислот, образующихся при гидролизе циангидринов. Сам адденд может быть получен по реакции цианистого натрия с разбавленной серной кислотой. Серная кислота не оказывается столь сильным катализатором в этой реакции с карбонильным соединением, как можно было бы ожидать, поскольку она не только усиливает электроположительный характер углерода карбонильной группы, но и подавляет ионизацию слабой кислоты H N, а именно ее анион (цианид-ион N") и является нуклеофилом в этой реакции. В действительности эта реакция присоединения протекает легче в нейтральном или щелочном растворе, поскольку наличие щелочи обеспечивает высокую концентрацию цианид-иона [c.377]

Практически в реакцию вводят смесь карбонильного соединения, цианистого натрия и небольшое количество сильной минеральной кислоты, так как синильная кислота не реагирует вследствие ее малой диссоциации. [c.200]

К винилогам карбонильных соединений, как и к карбонильным соединениям, могут присоединяться вещества со свободной электронной парой (например, аммиак, амины, спирты, фенолы, меркаптаны, некоторые минеральные кислоты) или С — Н-кислотные соединения (синильная кислота, альдегиды, кетоны, Р-дикарбонильные соединения и их аналоги). Реакции веществ первой группы катализируются как щелочами (активирование основания), так и кислотами (активирование винилога карбонильного соединения). [c.494]

Безводная синильная кислота реагирует достаточно хорошо, особенно в присутствии основных катализаторов, но так как это —летучее и очень токсичное соединение, ее целесообразнее получать в процессе реакции. Один из методов заключается в том, что карбонильное соединение смешивают при 10—20 °С с водным раствором цианистого натрия или калия и добавляют минеральную кислоту. При этом получается соответствующий циангидрин [c.488]

ОБРАЗОВАНИЕ ЦИАНГИДРИНОВ. Синильная кислота присоединяется к карбонильным соединениям, давая гел-оксицианиды, более известные под названием циангидринов. Реакция катализируется основаниями, которые позволяют получить активный нуклеофил N0 из слабой кислоты H N. [c.24]

H. Д. Зелинский значительно упростил этот метод. Вместо после довательного действия синильной кислоты и аммиака на карбонильные соединения он применил цианистый аммоний. Так как последний неустойчив, в реакцию берут смесь цианистого калия и хлористого аммония [c.291]

Реакция с синильной кислотой. Очень большое практическое значение имеет реакция альдегидов и кетонов с синильной кислотой. При этой реакции в результате присоединения водородного атома к карбонильному кислороду и группы циана к карбонильному углероду получаются соединения, содержащие при одном углероде гидроксильную и нитрильную группы (стр. 140) [c.242]

Наряду с уже рассмотренными нуклеофильными реагентами имеются и другие вещества, способные присоединяться к карбонильной группе. Это вещества с С—Н-кислотностью — альдегиды, кетоны, кислоты, эфиры, нитрилы и нитросоединения с атомом водорода в а-положении к функциональной группе, а также синильная кисл Ота и ацетилен. Эти соединения сами по себе не обладают основными свойствами, однако в присутствии сильных оснований способны в ходе предшествующей карбонильной реакции равновесной стадии превращаться в анионы, обладающие достаточной нуклеофильной активностью, чтобы присоединяться к карбонильной группе. [c.136]

Одной из важнейших реакций синильной кислоты является взаимодействие с веш,ествами, содержаш,ими карбонильную групп -(циангидрирование). Эта реакция охватывает большие классы соединений альдегиды, кетоны, ангидриды карбоновых кислот и др. Во всех случаях продуктами являются а-оксинитрилы (циангидрины) [c.36]

Существует ряд промышленных способов получения нитрилов взаимодействие карбоновых кислот с аммиаком в присутствии катализаторов, реакция солей синильной кислоты с алкилгалогени-дами, взаимодействие синильной кислоты с ацетиленом, карбонильными соединениями или окисями алкёнов. В последнее время находит применение синтез нитрилов путем окислительного аммо-нолиза углеводородов. Наряду с освоенными промышленными процессами известны многочисленные препаративные методы получения разнообразных нитрилов. [c.7]

Поскольку при этом скорость циангидрирования возрастает, полагают, что первой (медленной) стадией реакции является взаимодействие карбонильного соединения с цианид-анионом, а второй (быстрой) — присоединение образующимся анионом протона синильной кислоты [c.36]

Из сказанного выше следует, что экспериментальные данные заставляют принять существование карбонильной формы в растворах моносахаридов в равновесии с циклическими формами (кето-лактольная таутомерия П.Якобсон и Р. Штелцнер, 1913 г. Дж. В.Торп и К.К.Ингольд, 1924 г.). Только таким образом можно объяснить реакции этих соединений с такими специфическими реагентами на карбонильную группу, как фенилгидразин, синильная кислота или меркаптаны. По мере того как небольшое количество карбонильной формы пз смеси удаляется за счет реакции с одним из этих реагентов, часть циклической формы превращается в карбонильную форму для восстановления равновесия, а последняя взаимодействует в свою очередь с присутствующим реагентом поэтому в конечном счете все количество моносахарида ведет себя так, как будто он существует в карбонильной форме. [c.211]

Основные научные работы посвящены изучению ароматических диазосоединений и их применению в производстве красителей. Открыл (1904) реакцию обратимого обмена аминогруппы на гидроксил в ряду нафталина под действием водных растворов бисульфитов (реакция Бухерера). Синтезировал (1934) гидаитоины из карбонильных соединений, синильной кислоты и карбоната аммония. [228] [c.89]

Наиболее частым прекурсором ЭК в дистиллятах является синильная кислота. Известно, что она присутствует в бренди, приготовленном из косточковых фруктов [2, 25]. Амигдалин, содержащийся в ядрах косточек, образует бензойный альдегид и синильную кислоту, придающие напиткам характерные особенности. Синильная кислота присутствует в зерновых спиртах [14]. Содержание синильной кислоты можно измерить по специфической реакции Ламберта [И], проследив за изменением ее содержания и появлением ЭК в ходе хранения (эксперименты проводились с использованием лабораторного микроаппарата для дистилляции на дистилляте из винограда сорта Васо). Из полученных результатов можно предположить, что одним из прекурсоров ЭК в бренди из винограда Васо является синильная кислота. В реакциях по превращению синильной кислоты в ЭК [3] MOiyT участвовать все карбонильные соединения, содержащиеся в винном бренди и необходимые для окисления синильной кислоты пероксидами, — в частности, диацетил, пентандион и метилглиоксаль [37]. [c.297]

Поскольку нуклеофильные реагенты, взаимодействующие с карбонильными соединениями, всегда 0блада 0т свободной электронной нарой и могут рассматриваться как основания (ср. стр, 53), эти превращения карбонильных соединений можно представить как кислотно-основные реакции. Поэтому вещества, реагирующие с карбонильной группой, можно под-разделг1ть соответственно характеру их основности. Первую группу образуют истинные основания или основания Льюиса, т, е, соединения, которые сами по себе обладают свободной п.арой электронов (табл, 47, А). Вторую группу составляют нсевдокислоты. Это вещества, которые дают основания только в результате отщепления протона в присутствии соответствующего акцептора. Примеры псевдокислот синильная кислота, малоновый эфир, нитроалканы (см. табл. 47, Б). В третью группу попадают такие соединения, которые могут передавать карбонильной группе отдельные атомы или группы атомов вместе с электронами, образующими химическую связь. При [c.243]