ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Выбор условий количественного анализа из "Анализ полимеризационных пластмасс" Количественный состав продуктов пиролиза, к сол алению, зависит не только от состава сополимера, но и от конструкции пиролизера, температуры и продолжительности пиролиза, навески и условий хроматографирования. Все эти факторы связаны между собой, и от их удачного выбора зависит правильность и воспроизводимость получаемых результатов анализа. [c.113] Основные типы пиролизеров были рассмотрены в главе I. Для количественного анализа обычно предпочтение отдают пи-ролизерам по точке Кюри, но имеется большое число работ, в которых применялись пиролизеры филаментного и печного типов. Для всех трех типов пиролизеров, если условия подобраны правильно, относительная погрешность определения колеблется в пределах от 5 до 10 %. [c.113] Продолжительность пиролиза в первую очередь определяется температурой пиролиза и во вторую — массой и формой образца. Чем выше температура, меньше масса и больше поверхность образца, тем за меньшее время образец разлагается полностью. При количественном анализе особенно существенно,, чтобы образец успевал при выбранных условиях пиролизовать-ся полностью. [c.114] Масса образца. Как указывалось в гл. I, чем меньше образец, тем лучше качество получаемых хроматограмм и выше воспроизводимость результатов. Однако работа с образцами, масса которых меньше 0,5 мг, имеет и ряд неудобств. Возрастает опасность влияния композиционной неоднородности полимера и каталитического действия держателя на результаты анализа растет ошибка определения массы, что делает неприменимым метод абсолютной градуировки. Работать с нерастворимыми образцами массой менее 0,5 мг в принципе невозможно. В большинстве аналитических работ используют образцы с массой от 0,5 до 2 мг. [c.115] Когда состав продуктов пиролиза известен, то условия хроматографирования, в частности выбор насадки для колонки, ничем не отличаются от проводимых в обычных хроматографических методиках. Основные требования при этом — хорошее разделение характеристических пиков. При работе с образцами, состав продуктов пиролиза которых неизвестен, задача несколько усложняется, но требования остаются теми же в этом случае условия хроматографирования чаще всего подбирают часто эмпирически. Следует отметить, что сейчас редко приходится встречаться с анализом полимеров, о продуктах пиролиза которых отсутствовала бы информация. [c.115] Таким образом, на количественные результаты хроматографирования влияет целый ряд факторов, тесно связанных между собой. Прежде всего это температура и продолжительность пиролиза, а также масса навески. Обычно эти условия подбирают эмпирическим путем, но в последнее время все чаще используют метод математического моделирования процесса пиролиза с последующей оптимизацией по тем или иным параметрам. [c.115] При определении состава сополимеров методом ПГХ часто используют детектор по теплопроводности, так как для этой задачи необходимо фиксировать только самые интенсивные пики и чувствительности прибора бывает вполне достаточно при навеске 0,5 мг и выше. Детектор по теплопроводности, в отличие от ионизационно-пламенного детектора (ДИП), позволяет определять некоторые неорганические продукты, например НС1 и HF. ДИП используют, когда работают с образцами массой менее 0,1 мг или применяют капиллярные колонки. Этот детектор применяют также тогда, когда изучают не основной состав сополимера, а детали строения, т. е. когда существенными становятся продукты пиролиза, выделяющиеся в незначительном количестве. [c.115] Под характеристическими пиками подразумевают те пики на хроматограмме, которые относятся к продуктам пиролиза, наиболее хорошо отражающим структуру сополимера и дающим наименьшую ошибку при анализе. Это обычно достаточно интенсивные пики, образование каждого из которых связано только с одним из сомономеров. Иногда в качестве характеристических используют пики, не идентифицируя их, но чаще, особенно в последнее время, выбор пиков основывается на предварительном изучении состава продуктов пиролиза и механизма деструкции. [c.116] Программа позволяет вычислить изменения х — линии регрессии для всех сочетаний пиков и выбрать сочетания, для которых квадратичная погрешность имеет наименьшее значение. При переходе от двух- к многокомпонентным системам задача значительно усложняется. [c.116] Наиболее простым методом выбора характеристических пиков является сравнение пирограмм сополимеров с пирограммами соответствующих гомополимеров. В большинстве случаев наиболее интенсивный пик в пирограмме гомополимера присутствует и в пирограммах соответствующих сополимеров, и его удобно использовать в качестве характеристического. [c.116] Вернуться к основной статье