ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы АЛКИЛЫ МЕТАЛЛОВ Методы получения из "Карбанионы в органическом синтезе" В этой главе рассматриваются такие соединения, у которых атом углерода алкильной или арильной группы связан непосредственно с металлом. Так как металлическими свойствами обладает весьма широкий круг элементов, то в этот раздел включены лишь производные, имеющие определеппую ценность для синтеза. [c.18] Цинковомедный сплав или однородная смесь цинка с медью (5%) растворяется в горячих алкилиодидах примерно через 2 ч. Бромиды реагируют гораздо медленнее, а с хлоридами и арилгало-генидами реакция не идет вовсе. Образующийся вначале этилцинк-иодид легко диспропорционируется при температуре кипения, поэтому алкилы цинка особенно легко доступны. [c.18] Чтобы обеспечить возможно большую реакционную поверхность, литий следует расплющить деревянным молотком и прибавлять его небольшими порциями. В качестве растворителя обычно применяют углеводороды. Диметилкальций, -стронций, -барий получают взаимодействием металлов с подпетым метилом в пиридине. [c.19] Арилгалогениды менее реакционноспособны, чем соответствующие алкилпроизводные, а арилхлориды в обычных условиях не реагируют совсем. [c.19] Иногда начало реакции Гриньяра задерживается, особенно при использовании хлоридов, поэтому разработке методов ее инициирования посвящен большой ряд исследований. Наиболее эффективным оказалось добавление нескольких кристаллов иода или небольшого количества этилендибромида. [c.19] Хлористый кадмий негигроскопичен, и, следовательно, его молгно добавлять прямо в эфирный раствор реактива Гриньяра. С хлоридом цинка дело иметь труднее, и поэтому, например, для синтеза кетонов (стр. 41), имеющего большое практическое значение, обычно используются соли кадмия, хотя хлористый цинк дает сравнимые выходы. [c.20] Алюминийалкилы (стр. 48) также применяются на практике в больших количествах и могут быть использованы в обменных реакциях описанного типа, особенно при получении оловоалкилов. [c.20] Реакция заканчивается через 3 дня при 65° С, и литийэтил кристаллизуется из фильтрата. Соединения триалкилалюминия реагируют примерно за это же время, но при 100° С в запаянной трубке. [c.21] Методы качественного и количественного определения металл-алкилов обсуждаются ниже (см. стр. 34,40). [c.21] Вернуться к основной статье