ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Циклизация бифункциональных соединений из "Карбанионы в органическом синтезе" В приведенном выше примере исходные веш,ества симметричны и возможно образование лишь одного циклического продукта. Циклизация несимметричных соединений дает два типа продуктов. Внутримолекулярная реакция возможна, когда карбанион может приблизиться к замещаемой группе и вытеснить устойчивый анион (см. реакции галогенкетонов, стр. 100). [c.138] Если для замыкания кольца необходима сильная деформация исходной молекулы или взаимодействующие группировки разделены длинной углеводородной цепью, снижающей возможность сближения карбаниона с электрофильным центром, циклические продукты образуются с низким выходом. [c.139] Нагревание имида или кетонитрила в 70%-ной серной кислоте приводит к образованию кетонов с высоким выходом. Катализатор — литийфенилэтиламин — был получен из литийбутила (40 мл) и этиланилина (93 г). Оп эффективно отрывает а-атом водорода и не вызывает присоединения к — =N- вязи в отличие от самих литийалкилов (стр. 143). Общий выход продуктов реакции высок для нормальных (5 — 7-членных) и больших (С 14 и выше) колец, которые свободны от питцеровского скручивания и трансаннулярных взаимодействий. [c.140] Выход кольчатых продуктов при ацилоиновом синтезе в кипя-щем ксилоле (10 ч) приведен в табл. 3. [c.141] Включение дейтерия показывает, что кольца связаны именно таким образом, поскольку в ИК-спектре продукта полоса колебаний С—В-группы была отнесена к ацилоиновой фракции. [c.141] Этот метод наиболее удобен для замыкания В-кольца стероидов. [c.142] Вернуться к основной статье