Циклизация бифункциональных соединений

Второй путь, будучи принципиально новым, имеет по сравнению с первым ряд преимуществ. К их числу относится образование в качестве промежуточных продуктов соединений нового типа, которые могут представить самостоятельный интерес — бициклических соединений, включающих тиофеновое кольцо. Кроме того, можно ожидать, что при использовании для циклизации однотипных химических реакций получение макроциклических соединений по второму пути должно идти во многих случаях с более высокими выходами, чем по первому. Это является следствием наличия в цепи жесткой группировки (в данном случае тиофенового кольца), которая, судя по литературным данным (см. [1]), способна облегчить процесс циклизации бифункционального соединения. [c.326]

Согласно теории напряжения циклических соединений вероятность циклизации бифункциональных соединений определяется разностью между энергиями образования одних и тех же связей в цикле и в соединении с открытой цепью. [c.134]

Разновидностью циклизации бифункциональных соединений является образование М. с. из двух или большего числа молекул. Такие процессы часто протекают [c.520]

ЦИКЛИЗАЦИЯ БИФУНКЦИОНАЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.138]

Как видно из зависимостей, приведенных, например, на рис. 8, яри начальных концентрациях, превышающих o (концентрацию, при которой не наблюдается межмолекулярное взаимодействие), в начальный период процесса концентрация исходного иодида резко снижается за счет образования продуктов межмолекулярного взаимодействия. В общем виде основные процессы, сопутствующие внутримолекулярной циклизации бифункциональных соединений, могут быть представлены схемой [c.380]

В зависимости от механизма процессы циклизации разделяют на внутри- и межмолекулярные. Внутримолекулярная циклизация происходит при взаимодействии функциональных групп, принадлежащих одной и той же молекуле мономера. Примером внутримолскулярноГ циклизации бифункциональных соединеннй может служить побочная реакция, протекающая при синтезе сложных полиэфиров из оксикислот [c.153]

В заключение следует отметить, что циклизация аминов, замещенных в р-положении полярными группировками, рассмотренная нами на примерах галогенидов и сульфатов, имеет более общий характер и применима также к нитратам 135] и другим подобным соединениям. В еще более общем виде описанные в настоящем разделе реакции можно рассматривать как циклизацию бифункциональных соединений типа (Ra X)2, где R —водород или углеводородный радикал, а X — полярная группировка (атом галоида, сульфатная,иитратная или другая эфирная группа), аммиаком или аминами в присутствии акцептора кислоты. Отмеченное обобщение оказалось плодотворным оно привело [136—138] к новому синтезу этиленимина из дихлорэтана [c.21]

Циклизация бифункциональных соединений, которая является наиболее общим методом и используется для синтеза любых М. с. Наряду с циклизацией всегда идет нежелательная реакция ноликон-денсации, причем последняя более вероятна, чем циклизация. [c.520]

Причина этого явления заключается в том, что из множества конформаций, в виде к-рых может существовать бифункциональное соединение с длинной цепью, лишь очень немногие (т. н. свернутые) удобны для циклизации, В случае средних циклов неклассич. напряжение еще более затрудняет циклизацию, что проявляется в характерном снижении выходов при синтезе средних циклов почти по всем способам циклизации. Поэтому циклизация бифункциональных соединений проводится, как правило, в разб. р-рах, что затрудняет межмолекулярную и делает более вероятной внутримолекулярную реакцию (принцип разбавления Руггли—Циглера). Циклизация облегчается при наличии в цепи бифункционального соединения, т, наз. жестких группировок, напр, ароматич. колец или кратггых связей. Это объясняется понижением подвижности молекулы, т. е. уменьшением общего числа возможных конформаций, и, след., увеличением вероятности осуществления выгодных для циклизации свернутых конформаций. Последние более вероятны и при наличии в цепи циклического соединения заместите лей, особенно объемистых. [c.520]

При реализации второй схемы создается возможность для использования тиофенового кольца не только для удлинения цепи углеродных атомов и введения заместителей. Особенно важно то обстоятельство, что ароматическая природа тиофена позволяет использовать при циклизации тиофеновое кольцо в качестве второй функции, так что синтез бифункционального соединения не является необходимым. Рассматриваемый метод по своей сущности представляет комбинацию циклизации бифункциональных соединений и синтеза макроциклических соединений с помощью вспохмогательной связи [2]. Последний заключается в том, что макроцикл получают исходя из би- или полициклической системы, содержащей 3—7-членные циклы (чаще 5—6-членные) и таким образом не требуется особых условий проведения циклизации. [c.326]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология