ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Хлоропрен из "Химия и технология галогенорганических соединений" Хлоропрен образуется из 1,3-дихлорбутена-2 при 260 °С в присутствии ЗЮг или каолина с умеренным выходом. [c.124] Увеличению выхода продукта способствуют повышение температуры, времени контакта и концентрации НС1. Растворимость U2 I в воде улучшают добавками НС1, NH4 I и РеСЬ. На 1 кг хлоропрена выделяется 1260 кДж. Продолжительность работы катализатора, состоящего из СыгСЬ (20%), РеСЬ (12%), НС1 (14%), Н2О — остальное (% масс.), около 1500—2000 ч. Оптимальная температура гидрохлорирования 40—50 °С, а время контакта 15 с. [c.126] На основе бутадиена-1,3 хлоропрен получают по трехстадийному процессу. Хлорированием дивинила при 170—300 °С и со- отношении С4Н6 СЬ= (5- 12) 1 (мол.) получают смесь 3,4-ди-хлорбутена-1 и 1,4-дихлорбутена-2 в соотношении 35 65. В вакууме при 100—110°С изомеризуют 1,4-дихлорбутен-2 и 3,4-ди-хлорбутен-1, который дегидрохлорируют водной щелочью при 90—95 °С в хлоропрен. [c.126] Высокотемпературное хлорирование дивинила исследовалось-позже (Пат, 4233252, США, 1980). Показано, что процесс — радикально-цепной [259], а результат в значительной степени зависит от типа реактора. Применяют твердые контакты в кипящем слое активированного угля, силикагеля, кварцевого песка, пемзы (Пат. 1354096, ФРГ, 1968). Окислительным хлорированием смеси бутепа-2 и дивинила при 250 °С получают в присутствии катализатора СиСЬ на пемзе до 81% смеси дихлорбу-тенов (Пат. 3050568, США, 1964). [c.127] Для изомеризации 1,4-дихлорбутена-2 применяют металлический палладий, его соли и комплексные соединения (Пат. 358465, США, 1971 5683, Яп., 1971), а комплексные соединения-меди (Пат. 3819730, США, 1974), силикагель [260], расплавы хлоридов (А. с. 291904, СССР, 1971). [c.127] Дегидрохлорирование 3,4-дихлорбутена-1 в хлоропрен осуществляют действием гидроксидов щелочных металлов (Пат. 52-925, Яп., 1978), а также в условиях межфазного катализа (Пат. 4215078, США, 1980), который позволяет предотвратить образование побочных продуктов [261]. Предложено извлекать из отходов этого производства с помощью жидких мембран ценные компоненты [262], а также подвергать хлоринолизу отходы в ССЦ [263]. [c.127] Повышение цен на ацетилен способствовало интенсификации поиска методов синтеза хлоропрена из бутадиена-1,3. В настоящее время из 500 тыс. т мирового производства хлоропрена-только 10% приходится на долю ацетиленового метода. [c.127] Принципиальная технологическая схема получения хлоропрена из дивинила представлена на рис. 23. Для предварительной осушки дивинил, охлажденный рассолом в холодильнике 1 проходит сепаратор 2 и далее поступает в осушитель 3 на осушку адсорбентом. Газообразный хлор поступает на установку под давлением. Его нагревают в теплообменнике 5 и подают в-хлоратор 6, который представляет собой горизонтальный цилиндрический аппарат, снабженный смесителем. Смесь циркулирующего и свежего дивинила через подогреватель 32 поступает в реактор. [c.127] Чтобы избежать накопления НС1 в системе, производят от-дувку газов после сепаратора 13. Отдувочные газы поступают в холодильник 15, где охлаждаются дивинил конденсируется и собирается в сепараторе 16, а затем в сепараторе 14. Несконденсировавшиеся газы из сепаратора 16 поступают в нижнюю часть абсорбера 18, который по всей высоте охлаждается рассолом. В качестве абсорбента применяют смесь дихлорбутенов. Максимальному извлечению способствует циркуляция абсорбента с помощью насоса 47 через холодильник /7 часть насыщенного абсорбента, содержащего 15% дивинила, подают в колонну 11. НС1 и инерты проходят водяной скруббер 21, с низа которого отводится H l-кислота. [c.129] Смесь дихлорбутенов перегоняют в колонне 22, отбирая 90% от указанного потенциального содержания. Кубовый продукт колонны 22 — отход производства. Из смеси дихлорбутенов только 3,4-дихлорбутен-1 (30—35 /о от смеси) легко дегидрохло-рируется в хлоропрен, поэтому его предварительно отделяют ректификацией от 1,4-дихлорбутена-2, который подвергают изомеризации. [c.129] Смесь дихлорбутенов поступает в вакуумную колонну 33, верхний продукт конденсируется в холодильнике 34, возвращается в колонну в виде орошения и поступает в вакуумную колонну 36, где 3,4-дихлорбутен-1 в присутствии ингибитора полимеризации отделяется от низкокипящих продуктов (моно-хлорбутен, хлоропрен, НС1). [c.129] Выход хлоропрена во многом зависит от того, насколько эффективно предотвращается полимеризация хлоропрена. Применяется сплав, устойчивый к действию хлороводородной кислоты (продукты коррозии ускоряют полимеризацию). Дегидрохлорирование протекает под действием разбавленного раствора NaOH. Реактор дегидрохлорирования 41 — вертикальный цилиндрический сосуд, снабженный мешалкой, в который подают острый водяной пар для поддержания температуры и удаления хлоропрена из зоны реактора. Пары хлоропрена уходят сверху колонны 42. [c.129] Расходные коэффициенты на 1 т хлоропрена дивинил — 0,80 т хлор — 1,1 т NaOH (каустическая сода) — 0,70 т электроэнергия— 200 квт-ч. На 1 т хлоропрена, получаемого по бутадиеновому методу, приходится до 250 кг хлорорганических отходов, которые сжигают. [c.130] Хлоропрен применяется для получения полихлоропрена, состоящего в основном, из гране-1,4-звеньев. Мировые мощности полихлоропрена в 1983 году составили 650 тыс. т [311, А6, с. 318]. Полихлоропрен может заменить натуральный каучук во многих областях применения, является стандартным в случаях, когда требуется повышенная масло-, тепло- и износостойкость (производство шлангов, рукавов, прокладок в бензиновых двигателях). Амортизирует вибрации лучше, чем натуральный каучук. В связи с этим, а также с учетом практической негорючести, применяется в самолетостроении. Уступая натуральному каучуку по сопротивлению электрическому току, используется тем не менее, в производстве кабельных оболочек, от которых требуется негорючесть, озоностойкость, бензомаслостойкость. Применяется для изготовления транспортных лент, резиновых клеев, фильтровального материала. [c.130] Вернуться к основной статье