ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Десорбция органических соединений с активной поверхности из "Молекулярный масс спектральный анализ органических соединений" Средняя удельная по верхность по аргону м /г. ... [c.168] Общий объем пор по ме танолу, см /г. [c.168] Количество адсорбированного тетралина изменялось от 0,04 до 0,45 г на 1 г катализатора, что соответствовало изменению средней удельной поверхности по аргону от 322 до 405 м г. [c.168] Превращения модельных соединений на катализаторах в условиях МСТД Проводятся обычно в интервале температур 30— 300°С, масса образца катализатора с модельным соединением составляет 3—5 мг, масс-спектры регистрируются с интервалом 20—25 с. [c.168] Первые ОПЫТЫ по масс-спектральной термической десорбции проводились на относительно простых системах — оксидах кремния и алюминия, аморфном и кристаллическом алюмосиликатах с использованием в качестве модельного соединения изопропил-бензола. [c.168] При МСТД изопропилбензола с аморфного алюмосиликата образуется достаточно широкий набор продуктов превращения — следствие протекания на нем реакций расщепления, дегидрирования, переалкилирования, изомеризации, конденсации, совокупность которых определяется каталитическими функциями исследуемого носителя. [c.169] Основной продукт превращений изопропилбензола на кристаллическом алюмосиликате (цеолите) — бензол, что характеризует высокую селективность действия цеолита. [c.169] Исследование температурных зависимостей вероятностей образования фенола на оксидах алюминия и кремния, а также на цеолитах (натриевая форма МаУ, частично декатионированный ЫаН и глубоко декатионированный) позволили подойти к выяснению вопроса о том, какие именно ОН-группы поверхности участвуют в образовании фенола (рис. 6.10). При десорбции с оксида кремния количество фенола, максимальное при 50 °С, уменьшается при повышении температуры до 300 °С. В экспериментах с оксидом алюминия и цеолитами при низких температурах содержание фенола в продуктах десорбции мало, оно достигает максимума при 150 °С на оксиде алюминия и при 250 и 300 °С на цеолитах ЫаУ и НЫаУ, соответственно на глубоко-декатионированном цеолите фенол практически не образуется. [c.169] Таким образом, гидроксильные группы, участвующие в образовании фенола, образуются при термической диссоциации молекул воды, взаимодействующих с ионами металла в присутствии изопропилбензола. Предположение об участии анионных гидроксилов в образовании фенола было получено при изучении термодесорбции изопропилбензола с аморфного алюмосиликата, поверхностные гидроксильные группы которого были замещены фтором (рис. 6.11). При температуре 100°С фенола в продуктах термодесорбции со фторированного катализатора оказалось существенно меньше по сравнению с обычным катализатором. При температуре 300 °С в реакцию вовлекаются те гидроксильные группы, для которых затруднено замещение анионами фтора, и количество образующегося фенола на обоих образцах становится близким. [c.170] Подтверждение известного факта участия протонных 2 центров катализатора в реак- ции расщепления изопропил- бензола было получено при сопоставлении температурных зависимостей выхода бензола в процессе МСТД (рис. 6.12) с, количеством кислотных (протонных) центров поверхности (количество протонных центров определялось по ИК-спект-рам с использованием пиридина в качестве спектрального зонда [241]). Начиная с 200 °С количество бензола, образующегося на цеолите НУ, на два порядка превышает его содержание в продуктах превращения изопропилбензола на АЬОз и цеолите НМаУ эти величины находятся в соответствии с числом бренстедовских, или протонных, центров (рис. 6.13). [c.171] Изучение поведения изопропилбензола при его термической десорбции с активной поверхности в ионном источнике позволяет выделить отдельные элементарные процессы — идентифицировать некоторые промежуточные продукты и предложить общую схему каталитического превращения изопропилбензола (см. стр. 172). [c.171] Легче всего изомеризуется полиметиленовое кольцо с образованием пятичленного цикла. В тех же условиях (30—50°С) протекают реакции переалкилирования. Несколько более жесткие условия необходимы для реакции дегидрирования нафтеновых колец. Раскрытие алициклов и деалкилирование, требующие более высоких температур, происходят в такой последовательности легче всего раскрывается пятичленное кольцо с двумя заместителями, затем с одним заместителем или шестичленное кольцо (пентилбензол во всех случаях образуется раньше бутилбензола) и, наконец, деалкилирование бензольного кольца, которое идет тем легче, чем длиннее боковая цепь заместителя. [c.174] Статистическая обработка данных, получаемых в процессе МСТД, показала, что во всем интервале измеряемых концентраций среднее относительное стандартное отклонение составляет 18% (отн.). [c.175] Водород, углеводороды Сг Бензол. [c.175] Ксилолы Бутилбензол Амилбензол. [c.175] Вернуться к основной статье