Десорбция органических соединений с активной поверхности

ДЕСОРБЦИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ С АКТИВНОЙ ПОВЕРХНОСТИ [c.167]

Интенсивность действия каталитического яда тем выше, чем больше энергия его химического взаимодействия с активным компонентом катализатора, чем труднее его химическая регенерация или десорбция яда. Обычно дезактивирующая способность каталитического яда растет с увеличением его атомной или молекулярной массы. Так, отравляемость гидрирующих катализаторов никель — оксид хрома соединениями серы, селена и теллура растет от S к Те. С другой стороны, отравление металлических (Pt, Ni) катализаторов органическими соединениями серы (меркаптаны, сульфиды) растет с увеличением длины цеии органического радикала фиксированная на активном участке поверхности атомом серы молекула яда вращающимся вокруг него по поверхности алифатическим радикалом экранирует и ближайшие участки поверхности, препятствуя адсорбции на них компонентов реакции. Частичное отравление энергетически неоднородной поверхности может в случае сложных реакций влиять на течение лишь отдельных стадий, чем можно регулировать селективность каталитического действия и повышать выход целевого промежуточного продукта торможением последних (или параллельных) стадий процесса. Практически важным случаем является дезактивация катализаторов побочными продуктами реакции, отлагающимися на поверхности, например закоксовывание катализаторов нефтехимических про- [c.305]

Вследствие большого сродства активных углей к органическим соединениям (благодаря этому и стало возможным использовать уголь в коробке противогаза для поглощения из воздуха ОВ), термическая десорбция их даже при температурах 300—400°С бывает неполной и часто сопровождается различными превращениями (расщепление, дегидратация, изомеризация и т.п.). Поэтому термодесорбция с поверхности адсорбентов (активный уголь, силикагель, цеолиты и др.) практически не применяется. [c.83]

Вследствие большого сродства активных углей к органическим соединениям термическая десорбция их даже при температурах 300—400 °С бывает неполной и часто сопровождается различными превращениями (расщепление, дегидратация, изомеризация и т. п.). Поэтому термодесорбция с поверхности таких сорбентов применяется в анализах устойчивых и наиболее летучих соединений (легкие парафины, винилхлорид, ацетон [16, 32, 33]) или требует специальных мер предосторожности. Так, в работах [34] десорбция примесей атмосферы подводных лодок с активного угля проводилась в вакууме при повышении температуры от комнатной до 300°С. Десорбат (пары воды и органические соединения) собирали в ловушках, охлаждаемых жидким азотом. [c.38]

Для развития представлений о механизме реакций электрохимической аддитивной димеризации потребовалось тщательное изучение адсорбционных явлений, которые имеют место в области высоких положительных потенциалов. В настоящее время можно считать твердо установленным, что адсорбция органических соединений многих классов происходит в широком диапазоне положительных потенциалов и, по крайней мере для тех веществ, которые способны участвовать в реакциях аддитивной димеризации, носит ассоциативный характер. Из этого факта следует исходить и при построении механизма реакций. Можно считать также установленным, что возникающие в результате электрохимического акта активные частицы реагируют с акцептором па поверхности анода, т. е. реакция имеет гетерогенный характер [2—5]. Лимитирующей стадией в данном случае является либо гетерогенная рекомбинация, либо электрохимическая десорбция, как и при электросинтезе Кольбе [см. реакции (9.1)—(9.3)]. [c.324]

Во всех импульсных методиках исследования адсорбции органических веществ на каталитически активных металлах важным условием получения корректных результатов является обеспечение заданных хорошо воспроизводимых состояний поверхности к моменту начала адсорбции. Это достигается многоимпульсной потенциостатической предварительной обработкой электрода, лишь после которой проводится адсорбция органического вещества и в дальнейшем задается рабочий потенциодинамический или гальваностатический импульс. Программированное выдерживание электрода в течение определенных интервалов времени при разных значениях Ег предназначено для удаления адсорбированных примесей, десорбции ранее адсорбированного исследуемого соединения, восстановления оксидов и т. п. Последовательность прямоугольных потенциостатических импульсов, используемых при предварительной обработке электрода, определяется материалом электрода, природой органического вещества и характером решаемых задач. [c.16]

Несколько иначе ведут себя при длительном контакте с водой твердые тела, гидрофобизованные адсорбцией поверхностно-активных веществ. В ряде случаев продолжительное намачивание в воде материалов, гидрофобизованных кремнийорганическими соединениями, приводит к ухудшению их смачиваемости, т. е. к еще большей гидрофобности. Аналогичное повышение гидрофобности наблюдается и при длительном действии на указанные материалы органических растворителей. Это явление объясняется тем, что при длительном соприкосновении с водой (или с другим растворителем) происходит десорбция обратимо сорбированных (т. е. химически не фиксированных) молекул гидрофобизатора, расположенных над химически связанным с поверхностью ориентированным мономолекулярным слоем. Вследствие этого по мере оголения мономолекулярного слоя, уже далее не отмывающегося водой и растворителями, происходит повышение гидрофобности, которая становится максимальной при полном удалении обратимо сорбированных молекул, экранирующих монослой. Дальнейшее намачивание вызывает обычное понижение гидрофобности материала за счет сорбции молекул воды. [c.27]

Термическая десорбция с активной поверхности хемосорбиро-ванных органических соединений (масс-спектральная термическая десорбция, МСТД) позволяет наблюдать превращения органических соединений на поверхности катализатора. В условиях глубокого вакуума и высокой скорости отвода десорбируемых веществ (150 л/мин) от поверхности катализатора исключается вероятность реадсорбции и протекания реакций в газовой фазе, что позволяет изучать элементарные стадии химических реакций и, следовательно, механизмы каталитических превращений органических соединений. [c.156]

При десорбции органических соединений с активной поверхности хемосорбированные молекулы под действием температуры подвергаются различным превращениям, и объектами масс-спектрального анализа становятся продукты реакции и непро-. реагировавшее исходное соединение. Этот метод, получивший название масс-спектральной термической десорбции (МСТД), позволяет совместить в одном эксперименте каталитические превращения и анализ образующихся продуктов. Метод включает следующие операции 1) адсорбцию органического соединения катализатором, 2) десорбцию в условиях глубокого вакуума (10" Па) слабосвязанного соединения и воды 3) термическое воздействие на систему катализатор — адсорбированное соединение и каталитическое превращение адсорбированного соединения на активных центрах, термическую десорбцию с поверхности катализатора продуктов превращения и исходного соединения [c.167]

Регенерация адсорбента является одним из основных вопросов при адсорбционной очистке, от решения которого зависит возможность применения метода и его стоимость. Для удаления органических веществ с поверхности углей применяют вытеснительную десорбцию. В качестве десорбирующего агента используют воздух, инертные газы, насыщенный и перегретый пар. При использовании воздуха температура не превышает 120—140°С, для перегретого пара 200—300°С, для инертней газов 300—500°С. Соединения удаляют с поверхности активных углей также водными растворами кислот, щелочей и солей. При очистке газов ог соединений фтора адсорбент подвергался регенерации 2—3 % раствором NaOH на 99,5%, 3% раствором Naj Oa —на 60—65 %, 3 7о раствором NH4OH —на 15%, водой —на 18,7%. Потери адсорбента при регенерации—2—4 г/м газа. Расход воды и регенерационного раствора на 1 м адсорбента составил 10 м . [c.486]

Исследования показали [24], что при адсорбщш Ог на углях концентрация ПМЦ уменьшается. По данным этой работы, при адсорбции одной молекулы Ог может исчезать несколько десятков парамагнитных центров. Взаимодействие НаЗ с коксом происходит, вероятно, после его диссоциации иа элементарную серу и водород. Предварительный распад НгЗ может идти через стадию хемосорбции на поверхности кокса, так как двух- и трехатомные газы на поверхности углеродистых веществ легко диссоциируют на компоненты. Наличие ненасыщенных связей на поверхности кристаллитов будет несомненно препятствовать движению за пределы частип кокса осколков молекул — продуктов распада термически нестойких органических соединений серы. При этом сера будет сосредоточиваться иа наиболее активных центрах поверхности кокса. Исходя из неоднородности структуры углеродистых материалов, наблюдаемой до температур 2000—2600 С, удалось [139] теоретически обосновать и экспериментально подтвердить зависимость энергии активации адсорбции и десорбции различных газов на неоднородных поверхностях от степени нх заполнения газами. По аналогии с этим, а также в соответствии с представлениями, изложенными в работе [180], в процессе хемосорбцин серы на активной поверхности кокса с увеличением степени ее заполнения энергия активации процесса сульфуризации должна повышаться. В стадии десорбций — при разрушении сероуглеродных комплексов — наоборот, энергия активации должна быть низкой на начальной стадии и увеличиваться к концу обессеривания. [c.210]

Поэтому при небольшом отрицательном заряде поверхности электростатические силы способствуют адсорбции спиртов и максимум адсорбции их располагается нри потенциалах, более отрицательных, чем потенциал нулевого заряда. При потенциалах, достаточно удаленных от нулевой точки, в водных растворах происходит полная десорбция всех органических новерхностно-активных соединений. [c.119]

Для длительного хранения изделий применяют ингибиторы органического типа. Обычно это соединения, содержащие атом азота (амины, имины и т. д.), неподеленная пара электронов у которого (2в ) создает условия, для адсорбции ингибиторов на активных участках металла, пассивируя их. Стойкие, длительно действующие ингибиторы должны иметь высокую температуру кипения и, следовательно, низкую упругость пара для того, чтобы десорбция их с поверхности металла происходила медленно. В настоящее время разработано много ингибиторов (в основном производные пиридина СбНзМ или [c.526]

Многократное использование угля АГ-3 в циклах сорбция — НТР подтвердило, что высокая температура обработки способствует десорбции летучих органических веществ с угля и частичной деструкции нелетучих с образованием десорбирующихся продуктов. Однако наличие в сорбате консервативных нелетучих соединений приводит к последовательному снижению емкости регенерированного угля (рис. IV. 7). Эта тенденция необратима, так как в результате деструкции сорбата в условиях НТР (/р 400—450°С) не образуется новой активной углеродной поверхности, в отличие от высокотемпературной обработки (/р 550—600 °С). Поэтому суммарный эффект НТР зависит от доли летучих веществ в сорбате и tp последнего цикла НТР. [c.122]