ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кислотность в газовой фазе из "СН Кислоты" Свойством почти всех органических соединений является их способность при действии основания (акцептора протона) подходящей силы ионизироваться в растворе с образованием карбанионов, т. е. отрицательно заряженных частиц, в которых заряд или (чаще) часть заряда сосредоточены на атоме углерода. Благодаря такому свойству СН-связей осуществляется множество органических реакций, лимитирующей или предравновеспой стадией которых является отрыв протона, например карбонил-метилено-вые конденсации, реакции переметаллирования, аллильная перегруппировка, перегруппировка циклизации-дециклизации и т. п. [c.5] С точки зрения теории кислот и оснований углеводороды впервые рассматривались как кислоты в известной монографии Ша-тенштейна [1]. За последнее десятилетие появился ряд обобщающих работ, посвященных различным аспектам СН-кислотности [2—5], из которых в первую очередь следует отметить монографию Крама [2]. [c.5] По данным о теплотах образования соединений и об энергии кристаллических решеток можно вычислить энергию образования анионов в вакууме и величины протонного сродства анионов, которые трудно непосредственно определить экспериментально. [c.6] Данные табл. 1 позволяют сделать вывод, что кислотность гидридов в вакууме должна возрастать в периодической системе слева направо, а в группе — сверху вниз. [c.7] В 1976 г. Кебарле и сотр. [13] на основе экспериментальных данных, полученных методом ионного циклотронного резонанса и масс-спектрометрии высокого давления, предложили шкалу собственной кислотности молекул в газовой фазе. Эта шкала приведена в табл. 2 она, помимо СН-кислот, включает NH-и ОН-кислоты, а также галогеноводороды. В качестве меры кислотности в табл. 2 использована разность между энергией связи Н — Н и сродством к электрону радикала В- (ВН — ЕА). Эта величина отличается от протонного сродства П (см. табл. 1) на величину потенциала ионизации атома водорода. [c.7] Положение пгрет-бутилацетилена в этом ряду отличается от приведенного в табл. 2, тем не менее ясно, что в отсутствие сольватации фторид-ион — такое же сильное основание, как алкоксид-ионы. [c.9] Из приведенных в табл. 2 данных очевидно, что никакого фатального различия между СН-кислотами и другими типами кислот в газовой фазе нет и все виды кислот беспорядочно перемешаны . Углеводороды и их производные столь же склонны проявлять кислотные свойства, как и гидриды или замещенные гидриды других элементов. Однако в гидроксилсодержащих растворителях кислотные свойства замещенных гидридов электроотрицательных элементов, например ОН-кислот, выражены гораздо сильнее, чем кислотные свойства СН-связей. Такие растворители способствуют ионизации ОН-кислот благодаря специфическому свойству образовывать водородные связи с электроотрицательными атомами. [c.9] Вернуться к основной статье