ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кислотность в воде. Сравнение с ОН-кислотами из "СН Кислоты" При расчете констант диссоциации или ионизации в растворе необходимо учесть сольватацию всех частиц, участвующих в равновесии, как в левой, так и в правой части уравнений. Если акцептор протона В в указанных двух примерах одинаков и реакция проводится в одном и том же растворителе, то при расчете относительной кислотности воды и толуола в растворе учитываются лишь энергии сольватации воды ичтолуола в левой части равновесий и гидроксильного и бензильного анионов в правой части. [c.10] Как видно, ОН- и СН-кислоты располагаются па противоположных концах этого ряда первые являются самыми сильными, а последние — самыми слабыми донорами водородных связей. Следовательно, при переходе от газовой фазы к гидроксилсодержащему растворителю, например воде, энергия молекулы НаО понижается сильнее, чем энергия молекулы РЬСНз. [c.10] Аналогично 0-основания являются наиболее сильными, а С-основания — наиболее слабыми акцепторами водородной связи, поэтому при переходе от газовой фазы к водным растворам энергия гидроксильного иона также будет понижаться в гораздо большей степени, чем энергия бензильного аниона. [c.10] Таким образом, вследствие эффектов сольватации в водной среде кислотность воды — слабой кислоты в газовой фазе — сильно повышается, толуол же кислотных свойств не проявляет, т. е. как был слабой кислотой, так и остается. [c.11] Это приводит к выводу, что бензильный анион сильно осно-вен , хотя правильнее было бы говорить сильно основен в воде , поскольку, как мы уже видели, в газовой фазе оба основания сильно основны. [c.11] Приведенный пример позволяет понять, почему СН-кислоты в воде гораздо слабее ОН-кислот. Этот факт еще раз проиллюстрирован в табл. 4, где сравнивается кислотность СН- и ОН-кислот сходного строения. Можно сделать вывод, что в воде СН-кислоты в среднем на 20 ед. рЛТ слабее соответствующих ОН-кислот. [c.11] Однако среди СН-кислот есть кислоты достаточно сильные даже в воде. В табл. 5 приведены значения рКа для ряда СН-кислот, определенные в водной среде. Это лишь небольшое число данных по СН-кислотности, в действительности таких данных гораздо больше (см., например, [23]). [c.12] Для определения равновесной кислотности алканов, алкенов, аренов, циклоалканов и других слабых СН-кислот гидроксилсодержащие растворители непригодны. Сама вода в воде имеет довольно высокую кислотность (рКа 15,7). В связи с этим определение кислотности углеводородов, как правило, проводится в апро-тонных растворителях. Методы определения СН-кислотности будут рассмотрены ниже. [c.12] Вернуться к основной статье