Кислотность в воде. Сравнение с ОН-кислотами

В табл. 6 приведены значения рК Для ряда органических соединений. Стед ет заметить, что кислотность и основность сильно зависят от растворителя. Обычно в растворителе, кислотность которого выше кислотности воды, сила кислот уменьшается, а сила оснований возрастает. В растворителе с более высокой по сравнению с водой основностью сила кислот возрастает, а сила оснований уменьшается. [c.80]

В растворителе, кислотность которого выше кислотности воды, сила кислот уменьшается или совсем не проявляется, в то время как сила оснований возрастает, основность сильных оснований выравнивается, а слабых или очень слабых — дифференцируется. В растворителе с более высокой по сравнению с водой основностью сила кислот возрастает, в то время как сила оснований уменьшается или основные свойства совсем пропадают. [c.29]

В случае выбора вместо индивидуального растворителя смеси растворителей или в случае титрования раствора, приготовленного на основе индивидуального растворителя, титрантом, приготовленным на основе других растворителей, необходимо иметь в виду, что при смешивании растворителя с относительно высоким значением рКз (напри мер, метилэтилкетона, диметилсульфоксида, ацетонитрила) с протолитическим растворителем, характеризующимся низким значением р/Сз (например, водой, метиловым спиртом, уксусной кислотой), наблюдается резкое уменьшение абсолютной шкалы кислотности по сравнению со шкалой избранного растворителя. Поэтому состав смешанного растворителя в случае осуществления дифференцированного титрования смеси электролитов должен соответствовать необходимой протяженности абсолютной шкалы кислотности. [c.423]

Кислотность воды, однако, не столь высока, чтобы протон от нее легко было бы оторвать. Поэтому карбоангидраза нуждается в помощи. Эту помощь ей оказывает кофактор - один из микроэлементов, присутствующих в организме, а именно ион 2п . Как кислота Льюиса он координируется по атому кислорода молекулы воды и существенно облегчает тем самым отрыв протона активным участком карбоангидразы. На модельных реакциях было определено влияние иона цинка как кофактора. Этот ион увеличивает скорость реакции гидратации карбонильного соединения более чем в 6 млн раз по сравнению с некатализируемой реакцией. [c.132]

Химические свойства многоатомных спиртов во многом аналогичны свойствам одноатомных спиртов, однако специфической чертой многоатомных спиртов является их большая кислотность по сравнению с одноатомными и способность образовывать растворимые в воде комплексы с ионами тяжелых металлов Ва, Са, Си и т д при взаимодействии с их гидроксидами, а также эфиры с азотной кислотой (стр 539) [c.530]

Различие между высокополярными амфотерными и апротонными диполярными растворителями сводится к стабилизации первыми анионов кислот вследствие электрофильной специфической сольватации. Если принять в качестве стандартной среды водный раствор, то при переходе к другим высокополярным амфотерным растворителям относительная кислотность — основность меняется мало, хотя абсолютные значения сильно зависят от основности растворителя. Однако при переходе к апротонным диполярным растворителям (диметилсульфоксид, ацетонитрил) существенным оказывается отмеченное выше отсутствие стабилизации анионов кислот вследствие специфической сольватации. Это приводит при переходе от воды к апротонным диполярным растворителям к упомянутому скачкообразному увеличению относительной кислотности положительно заряженных кислот типа ВН+ по сравнению с электронейтральными кислотами типа АН (табл. 55). [c.269]

Если выбрать сопряженную пару ВН—В как вспомогательные кислоту и основание, то по сравнению с этой парой можно измерить относительные кислотности для ряда кислот. Чаще всего в качестве В берут растворитель. Если растворитель — вода, то вспомогательная пара кислота — основание будет НзО —N. 0 [c.366]

Если анион какой-либо слабой кислоты связывается в комплекс, то связь его с ионами Н+ ослабляется и получается более сильная кислота по сравнению с исходной. Так, например щавелевая кислота Н.,С,04 образует значительно более сильную кислоту в присутствии иоиов М ++, связывающих анионы в комплекс. Усиливаются также кислотные свойства борной кислоты Н,,ВОд в присутствии глицерина или глюкозы и т. д. [c.259]

Кислотность в воде. Сравнение с ОН-кислотами [c.10]

Сульфокислотные группы ионообменных смол обладают большей кислотностью по сравнению с фосфорной кислотой, и поэтому при катализе ими процесса гидратации температура может быть более низкой. Это способствует смещению равновесия вправо и позволяет работать при умеренных давлениях. При этом температура и давление должны быть такими, чтобы часть воды находилась в жидком виде и омывала зерна катализатора, так как только в этом случае эффективно проявляются кислотные свойства катионита. [c.276]

При сравнении протонодонорной активности растворов заданной концентрации кислоты в различных растворителях оказывается, что функция кислотности Гаммета тем выше, чем ниже основность растворителя. Например, раствор НС1 в бензоле имеет значительно большую кислотность, чем в воде. Определяется это тем, что С1" значительно более слабое основание, чем вода. Таким же образом растворы серной кислоты в-уксусной обладают значительно большей протонодонорной активностью (характеризуемой Но), чем растворы такой же концентрации в воде. В первом случае при внесении в раствор основания В устанавливается равновесие [c.160]

В соответствии с классическим определением Аррениуса (1887 г.) кислотами называют вещества, которые в водном растворе диссоциируют с образованием ионов водорода, а основаниями — вещества, диссоциирующие с образованием ионов гидроксила. Это определение было большим шагом вперед по сравнению с эмпирическими критериями, которые, правда, и до настояш,его времени используются на практике для оценки кислотно-основных свойств веществ. В соответствии с классической теорией для кислот и оснований характерна реакция нейтрализации, в результате которой образуется вода, а типичные свойства прореагировавших компонентов исчезают. При выпаривании раствора получается соль, катионы которой остались от основания, а анионы — от кислоты. Теория объясняет также электропроводность образовавшегося раствора соли, понижение температуры замерзания и осмотические явления. [c.375]

При решении проблемы о кислотностях неводных растворов с.ледует поставить два вопроса. Как поступать при сравнении кислотности двух растворов в одном и том же растворителе Например, как оценить, насколько один спиртовой раствор кислее другого Как поступать при сравнении кислотности растворов в двух разных растворителях Например, как оценить кислотность растворов одной и той же сильной или слабой кислоты в воде и спирте Эта задача отличается принципиально от задачи сравнения между собой кислотности в пределах одного растворителя. [c.407]

Еще резче это будет проявляться в спиртовых растворах уксусной кислоты с одной стороны, кислотность ионов лиония GjH. OHi по сравнению с водой увеличивается на 4,2 единицы, но, с другой стороны, константа диссоциации кислоты при переходе от воды к этиловому спирту уменьшается на 5,6 порядка, и оба эффекта в значительной степени компенсируются. Величина рА ацетатного буферного раствора только 5,5. Повышение абсолютной кислотности будет особенно большим только в разбавленных растворах сильных кислот, в которых у = 1. [c.420]

Основной областью применения неводных растворов является анализ органических кислот и оснований в самом широком смысле этого слова. Кислотно-основное титрование в неводных средах имеет ряд важных преимуществ. Органические растворители или их смеси могут улучшить растворимость пробы и позволяют проводить титрование слабых кислот или оснований. Далее, в среде этих растворителей можно проводить анализ соединений, вступающих в химическое взаимодействие с водой. При проведении, измерений в неводных растворителях по сравнению с водными возникает [c.121]

Жидкие иониты. Эти иониты состоят из жидких высокомолекулярных основных или кислотных органических веществ. Ионный обмен происходит между двумя несмешивающимися жидкостями. Чаще всего в качестве ионитов используют амины [48], в качестве катионитов применяют сложные эфиры фосфорной, алкилсульфоновой и карбоновых кислот [43, 49]. По сравнению с твердыми ионитами жидкие иониты обладают рядом преимуществ. Их легко изготовлять, и при хорошем диспергировании они обладают большой обменной емкостью и скоростью обмена. Но так как эти иониты в некоторой степени растворимы в воде, при работе с ними происходят потери вещества. [c.373]

Изложенные представления о кислотно-основных равновесиях лежат в основе современной трактовки кислотно-основных свойств веществ в растворах. Действительно, чистая вода всегда будет представлять собой нейтральную среду, так как содержание ионов Н3О+ и ОН одинаково. Чистая серная кислота также имеет нейтральную реакцию из-за равенства концентраций ионов Нз504+ и Н504". Свойства этих жидкостей резко изменяются при введении в воду даже малых количеств серной кислоты или, наоборот, при добавлении к серной кислоте малых количеств воды. Сравнение по ионным произведениям процессов [c.92]

По сравнению с алифатическими кислотами такого же молекулярного веса температуры кипения ароматических кислот немного выше, а температуры плавления гораздо выше. Бензойная кислота рКк = 4,17) является несколько более сильной кислотой, чем уксусная (р/Ск=4,74). Почти все обычные заместители, кроме аминогруппы, усиливают кислотный характер ароматических кислот особенно сильное действие оказывают заместители, находяш,иеся в орто-положении. Гидрофильные карбоксильные группы, связанные с бензольным кольцом, имеют тенденцию понижать растворимость кислот в углеводородах или в эфире и незначительно повышать растворимость в холодной воде одноосновные карбоновые кислоты лишь немного растворимы в холодной <воде, но для их характерна способность растворятыся выделением СО2 при добавлении карбоната или бикарбоната натрия. [c.342]

Моноаминомонокарбоновая кислота H3N HR OO- имеет несколько большую величину кислотности по сравнению с основностью (например, для глицина Ка = 1.6-10- , ъ Кь = 2,5-10- ). Если кристаллы такой аминокислоты прибавить к воде, то образующийся раствор будет содержать больше анионов II [c.1042]

Влияние структуры кислот на их относительные кислотности показано сравнением кислотностей и-нитро-бензойной и о-хлорбензойной кислот в воде и ниридине. Значение п-нитробензойной кислоты составляет 3,42, в то время как рЛГ о-хлорбензойной кислоты — 2,94. Таким образом, в воде о-хлорбензойная кислота является более сильной. ППН /г-нитробензойной кислоты в нириди-не составляет 110 мв, в то время как из кривой 1 видно, что ППН о-хлорбензойной кислоты равен 75 мв. Следовательно, в пиридине происходит инверсия кислотности, и п-нитробензойная кислота в этом случае будет более сильной. [c.16]

Все химические данные, а также спектры поглощения указывают, что центральный атом определяет все свойства двенадцати окружающих его молибдат-ионов. Это видно из спектра поглощения желтая окраска обусловлена сдвигом всей полосы поглощения молибдата к длинноволновой части спектра. Далее, резко изменяется растворимость различных соединений так, фосфат аммония и молибдат аммония хорошо растворимы в воде, тогда как фосфоромолибдат аммония малорастворим. Существенно изменяется отношение к органическим растворителям. Изменяются даже такие характерные свойства, как отношение к восстановителям. На восстановлении ГПК до синих соединейий основан ряд методов определения фосфора, кремния и других центральных атомов свободный молибдат в этих же условиях почти не восстанавливается. Наконец, хорошо известен индивидуальный характер ГПК, т. е. зависимость свойств от центрального атома. Так кремнемолибденовая кислота значительно более устойчива к действию различных (оксалат, тартрат и др.) комплексонатов и кислот по сравнению с фосфорномолибденовой кислотой. Необходимо подчеркнуть, что образование кремнемолибденовой кислоты происходит п и меньшей кислотности, чем фосфорномолибденовой кислоты. Однако это связано не с устойчивостью кремнемолибденовой кислоты, а со свойствами кремневой кислоты, которая в кислых растворах сильно полимеризована (сМ.ниЖе). [c.259]

Диэлектрическая постоянная кислотного растворителя — уксусной кислоты еще ниже —около 6,1 при 20 °С. Однако, как показали Кольтгофф и Брукенштейн [7, 8], в уксусной кислоте экспериментальное определение pH возможно, а полученные данные полезны для характеристики кислотно-основного взаимодействия в этом растворителе. Интересно заметить, что при низкой диэлектрической постоянной растворителя возможно следующее упрощение. Из-за высокой степени ассоциации ионная сила раствора может оказаться настолько незначительной, что активности ионов можно считать равными соответствующим концентрациям. Тем не менее сообщалось, что константы диссоциации оснований, определенные методом буферной емкости в уксусной кислоте, содержащей от О до 5 вес.% воды, свидетельствуют о межионных солевых эффектах, которые легко рассчитать по уравнению Дебая — Хюккеля, и об эффектах среды, которые согласуются с уравнением Борна [88]. Измерение кислотности в уксусной кислоте можно успешно осуществить с помощью электрода хлоранил — тетрахлоргидрохинон, используя в качестве электрода сравнения каломельный электрод, приготовленный на основе уксусной кислоты как растворителя [8]. [c.348]

При всем этом глубоком качественном различии есть, однако, важное количественное сходство между галоидами и щелочными металлами. Это сходство ясно выражается в том, что оба эти разряда элементов относятся к числу одноэквивалентных по водороду, или одноатомных. Этим выражается, что оба названные разряда элементов легко замещают водород атом за атом. На место водорода может становиться хлор при металепсии, а щелочные металлы становятся на место водорода в воде и кислотах. Как в углеродистом водороде последовательно можно заместить каждый пай водорода хлором, так в кислотах, заключающих несколько паев водорода, можно последовательно пай за паем заместить водород щелочным металлом, — значит, атом названных элементов сходен с атомом водорода, который и принимается во всех отношениях за единицу для сравнения всех других элементов. В аммиаке и в воде С1 и Na способны производить прямое замещение. По закону замещений, образование Na l уже показывает эквивалентность атомов галоидов и щелочных металлов. С такими элементами, как кислород, соединяются и галоиды, и водород, и щелочные металлы, и легко видеть, что в таких соедине- ниях один атом кислорода способен удерживать два атома галоидов, водорода и щелочных металлов КНО, ЮО, НСЮ, С1Ю. Не надо, однако, забывать, что галоиды с кислородом дают, кроме тел типа R 0, еще и высшие кислотные или солеобразные степени окисления, каких щелочные металлы и водород давать неспособны. Мы увидим вскоре (гл. 15), что и эти отношения подчиняются особому закону, показывающему постепенность перехода свойств элементов от щелочных металлов к галоидам. [c.43]

Хотя рНнАс представляет собой условную величину, а не меру активности протонов, отнесенную к водному стандарту, все же эта величина полезна для сравнения кислотности растворов в ледяной уксусной кислоте. Скорость инверсии сахарозы в растворах уксусной кислоты приближенно пропорциональна активности протона (вычисленной в предположении, что рНнАс = —Ig n) и находится в соответствии со значениями кислотности, найденными по изменению окраски серии триарилкарбинолов и ненасыщенных кетонов [36]. Высокая кислотность растворов сильных кислот в уксусной кислоте и их буферных растворов, образованных при частичной нейтрализации этих кислот мочевиной, снижается определенным образом при добавлении протофильных веществ (вода и спирт) [32]. Были получены кривые титрования и кривые разбавления слабых кислот в безводной уксусной кислоте. Очень слабые основания, которые не могут быть оттитрованы в воде, дают превосходную точку перегиба в безводной уксусной кислоте (см. рис. VII. 5). При титровании они проявляют свойства сильных оснований, однако, изменение рНнАс с разбавлением подчиняется концентрационному закону. Поэтому их нельзя рассматривать как полностью диссоциированные в том смысле, как это принято для водных растворов электролитов. Это явление, названное самозабуферивание , было замечено также Шварценбахом [37]. Оно объясняется сложной природой ионизационно-диссоциационных процессов в ледяной уксусной кислоте [37]. [c.197]

Поскольку иониты постепенно насыщаются, нужно контролировать работу установки. После того как через нее пропустят около 100 л воды или она проработает непрерывно в течение 3,5 ч, следует взять пробу воды, прошедшей через колонку с катионитом. Затем 25 см этой воды титруют 0,1 н. раствором NaOH по метиловому оранжевому. Если кислотность воды резко уменьшилась по сравнению с результатом первой пробы, пропускание воды следует прекратить и провести регенерацию ионитов. Для регенерации катионита его высыпают из колонки в большую банку, заливают 5%-ным раствором НС1 и оставляют в этом растворе на ночь. После этого кислоту сливают и катионит промывают дистиллированной или деминерализованной водой до тех пор, пока проба на С1 -ионы в промывных водах не станет отрицательной. Пробу делают так на часовое стекло помещают 2—3 капли промывной воды и добавляют к ней каплю 0,01 н. раствора AgNOg. При отрицательной реакции муть не образуется. [c.40]

Показательно, что довольно низкая минерализация вод Монжуклы, которая может быть связана с их большой циркуляцией (табл. 59), сопровождается очень малым содержанием нафтеновых кислот (0,7 мг экв). Кроме того, нефти Монжуклы имеют значительно более низкую величину кислотности по сравнению с нефтями Восточного Кум-Дага, с которыми они сходны по всем другим показателям [c.206]

Как видно из этих примеров, молекулы НС и HNO3 отдают протоны и поэтому выступают в качестве акцепторов электронных пар, т. е. являются кислотными соединениями. Молекулы же растворителя (воды и аммиака) присоединяют протоны и тем самым выступают в качестве доноров электронных пар, т. е. ведут себя как основные соединения. В результате донорно-акцепторного взаимодействия увеличивается концентрация положительных ионов (ОН — в воде, NH — в жидком аммиаке) по сравнению с чистым растворителем. Сказанное позволяет сформулировать следующее частное определение кислот кислота — это соединение, при растворении которого увеличивается концентрация положительных ионов растворителя. [c.133]

Реакция во многом сходна с этернфикацией. Она также обратима, но, по сравнению с этернфикацией, ее равновесие сильнее смещено вправо. Строение кислоты оказывает такое же влияние на термодинамику и скорость амидирования, как при этерификации (разветвление и удлинение углеродной цепи кислоты повышает константу равновесия, но снижает скорость процесса). Аммиак и особенно амины являются более сильными нуклеофильными реагентами, чем спирты, поэтому амидирование может протекать в отсутс вие катализаторов путем нагревания реагентов при 200— 300 °С в жидкой фазе. Удаление воды при использовании избытка аммиа<а (или амина) способствует достижению высокой степени конверсии. В отдельных случаях рекомендовано применять катализаторы кислотного типа, например AI2O3. [c.221]

Свойства фенолов. 1. Фенолы имеют большую кислотность, чем спирты, уступая, однако, в этом отношении карбоновым кислотам. Они растворяются в водных растворах щелочей, причем их соли, феноляты, лишь слабо гидролизуются водой. Двуокись углерода осаждает 41Снолы из водных щелочных растворов, и таким способом они могут быть отделены от карбоновых кислот. Следовательно, ароматический остаток усиливает кислотные свойства гидроксилыюй группы. Это вызывается, по-видимому, той же причинои, которая обусловливает сильно кислотный характер енолов. Более же сильную кислотность енолов по сравнению с насыщенными спиртами мы объясняли тем, что в этих соединениях гидроксильная группа находится у двойной связи в фенолах гидроксильная группа также связана с ненасыщенным атомом углерода (по формуле бензола Кекуле она находится у двойной связи ). [c.538]

Величина /Си, называется ионным произведением воды. При 25°Сэта величина близка к 10 М . При других температурах этим значением пользоваться нельзя. Ионизация воды — эндотермический процесс, и поэтому Kw растет с увеличением температуры. Например, при 0°С ионное произведение воды равно 0,114 10" М , а при 100°С — 55 10 М . Заметим, что ионное произведение воды нельзя непосредственно использовать для сравнения кислотных свойств воды с другими кислотами. Эта величина отличается от констант ионизации своей размерностью. Чтобы получить сопоставимую с константами ионизации кислот величину, нужно в уравнении реакции (15.4) рассматри-рать одну молекулу Н О как растворитель, а другую как ионизуемую кислоту и выразить концентрацию последней в единицах молярности. Поскольку речь идет о почти чистой воде, то в 1 л содержится 1000/18 = 55,6 молей воды, т. е. Сн,о= 55,6 М. Поэтому константа ионизации воды равна /Сщ,/55,6. Например, при 25°С она будет равна 1,8 10 М. Для определения константы ионизации иона оксония НдО" необходимо записать уравнение ионизации для этого иона в виде [c.236]

Величина Но отражает способность системы растворителя отдавать протоны, но она применима только для кислых растворов с высокой диэлектрической проницаемостью, главным образом к смесям воды с такими кислотами, как азотная, серная, хлорная и т. п. Очевидно, что использование величины Но представляет ценность только в тех случаях, когда отношение НИя1+ не зависит от природы основания (индикатора). Но это условие выполняется лишь тогда, когда основания структурно сходны, поэтому использование функции кислотности Но имеет известные ограничения. Даже при сравнении структурно сходных оснований наблюдается много отклонений [69]. Разработаны и другие шкалы кислотности [69а], среди них шкала Н-для оснований с зарядом, равным —1 шкала Як для арилкар-бинолов [70], шкала Як- для арилолефинов и других молекул, сопряженные кислоты которых представляют собой устойчивые карбокатионы, не образующие водородных связей с растворителем [71], шкала Яс для оснований, протонирующих атом углерода [72], шкала Не для алифатических сложных эфиров [73] [c.333]