ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Окраска и строение из "Электронная теория органической химии Издание 2" Окраска вещества зависит от избирательного поглощения части лучей видимого спектра. Цвет вещества в проходящем свете всегда является дополнительным к тому, который веществом поглощается. В табл. 7 даны длины волн частей видимого спектра, соответствующие спектральные цвета и цвета, дополнительные к ним. [c.147] Смещение поглощения в область более длинных волн, то-есть переход от желтого через красный и синий к зеленому называется углублением цвета или батохромным смещением, обратный переход из более длинноволновой области в более коротковолновую называется повышением цвета или гипсохромным смещением поглощения. [c.147] Между поглощением в видимой и в ультрафиолетовой области принципиального различия нет. В том и в другом случае кванты лучистой энергии поглощаются электронами, переходящими прн этом на более высокие энергетические уровни. Кванты инфракрасного излучения поглощаются не электронами, а атомами и радикалами. Мы рассмотрим здесь только поглощение, связанное с электронными переходами. [c.148] Частичным расходованием энергии на возбуждение колебательных движений атомов объясняется то обстоятельство, что полосы поглощения в видимой и в ультрафиолетовой области всегда более или менее размыты. [c.148] Когда в соединении имеется цепь конъюгации, не приходится уже говорить о возбуждении отдельных электронов. В цепях конъюгации мы имеем систему подвижных электронов, функционирующую, как одно целое (сопряженный резонатор). Молекулы, содержащие сопряженные непредельные связи, поглощают в видимой области или на границе видимой области. Это типичные резонансные гибриды. [c.149] Еще в 1915—1916 гг. В. А. Измаильский вполне отчетливо формулировал то представление о природе окрашенных соединений, которое теперь является общепринятым молекулы красящих веществ — это не смеси таутомеров, как многие считали ранее, а индивидуальные мезоформы , точное изображение которых с помощью наших структурных формул пока невозможно. В настоящее время мы знаем, что всякое окрашенное соединение может быть представлено несколькими структурами, различающимися только расположением связей и ионных зарядов. Ни одна из них не является сама по себе правильной, но все они вместе участвуют в резонансе с тем или иным весом. Окраска органически связана с резонансом структур. [c.149] однако, цепь конъюгации заканчивается такими группами, как ОН, МНг, Н(СНз) о, N02, СО, которые могут предоставить место ионным зарядам, положительным или отрицательным, ионные структуры приобретают основную роль в резонансе, и интенсивность поглощения растет в необычайной степени. Перечисленные группы, способные терять электроны (доноры электронов) или приобретать их (акцепторы электронов), соетветствуют ауксохромам старой теории цветности 1. [c.151] В табл. 8 приведены максимумы поглощения спиртовых растворов этих красителей в зависимости от природы заместителей Н. Как видно из приведенных данных, метильная группа, атомы хлора и брома, а также сульфогруппа на цвет красителя влияют мало. [c.151] Представление об ауксохроме как о группе, обеспечивающей сродство красителя к волокну, с теорией цветности ничего общего не имеет. [c.151] Наиболее сильное действие оказывают группы, легко отдающие свои электроны — ЫКг, О—. Из акцепторов электронов сильнейший ауксохром — нитрогруппа. [c.152] Все органические красящие вещества можно разбить на две-группы. [c.153] Рассмотрим факторы, влияющие на цвет красителя, то-есть на размер поглощаемых им квантов энергии. [c.154] Отсюда известное правило галохромии, углубление цвета в результате солеобразования. [c.155] Солеобразные красители с симметричным ионом, как правило, окрашены глубже, чем несимметричные. [c.156] Большинство перечисленных гетероциклических соединений нерастворимы в воде и являются настолько слабыми основаниями, что прямые методы определения основности к ним неприменимы. Однако выводы Брукера можно проверить косвенным путем. Цианиновые красители способны обесцвечиваться минеральными кислотами, причем это обесцвечивание, как и у трифенилметановых красителей, связано с солеобразованием. Киприанов и Пупко исследовали легкость обесцвечивания симметричных цианиновых красителей, содержащих в своем составе различные гетероциклы, спиртоводными растворами соляной кислоты. При этом было установлено, что по легкости обесцвечивания кислотой красители располагаются в зависимости от образующих их гетероциклов примерно в соответствии с приведенным выше рядом. [c.158] Киприанов, И. К- Ушенко, А. Л. Гершунс. ЖОХ, 14, 866 (1944). [c.161] Значение эквивалентности резонансных структур для окраски хорошо исследовано на катионах основных красителей. Оно еще не изучалось систематически в отношении анионов кислотных красителей. Нет сомнения, что и там справедливы указанные закономерности. [c.162] Нетрудно видеть, в чем заключаются эти особенности строения внутриионоидных красителей, определяющие их неодинаковое отношение к полярности растворителя. [c.164] Вернуться к основной статье