ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Измерение полного количества примеси из "Зонная плавка органических веществ" Чтобы определить полное количество примеси, нужно использовать метод, который позволяет подсчитать общее число молекул примеси, которые отличаются от мо лекул основного компонента. Полученное количество примеси будет выражаться в мольных процентах, а чистота, также в мольных процентах, будет найдена по разности. Количество примеси в мольных процентах равно 100, умноженному на число молекул примеси и деленному на число всех присутствующих молекул. Вес примеси, выраженный в процентах, может быть определен из этой величины только в том случае, если известны молекулярный вес основного компонента и молекулярно-весовое распределение молекул примеси. [c.83] Для веществ, которые удовлетворяют только что описанным условиям, можно определить содержание примеси даже в том случае, если не известна температура кристаллизации абсолютно чистого вещества, при условии, что может быть измерена зависимость температуры кристаллизации от величины закристаллизовав-щейся фракции. Когда образец кристаллизуется, то начальная температура кристаллизации ниже неизвестной точки кристаллизации очищенного основного компонента (понижение является результатом присутствия примеси). Когда закристаллизовывается половина образца, то концентрация примеси в жидкой фазе удваивается по сравнению с начальной концентрацией, так как предполагалось, что примесь не растворяется в твердой фазе, т. е. фазовая диаграмма аналогична диаграмме, показанной на рис. 2. Если концентрация примеси мала и температура кристаллизации понижается пропорционально содержанию примеси, то разница между начальной температурой кристаллизации и температурой кристаллизации, когда закристаллизовалась половина образца, равняется понижению, соответствующему количеству примеси в начальном образце. Таким образом, концентрация примеси может быть рассчитана, если известно понижение температуры кристаллизации, соответствующее присутствию 1 мол. % примеси. Эту величину можно найти из дополнительно проведенных экспериментов или путем расчета скрытой теплоты кристаллизации. [c.84] Математические методы анализа кривых температура — продолжительность кристаллизации, при помощи которых определяли чистоту, были одно время очень популярны, но в настоящее время предпочитают варианты сравнительного кристаллизационного метода Шваба и Викерса (1941). В этом методе образец кристаллизуют очень медленно при контролируемых условиях, а температуру записывают через определенные промежутки времени эксперимент повторяли при идентичных условиях после добавления известного количества примеси. Из сравнения температурного изменения в одних и тех же интервалах времени в двух экспериментах можно рассчитать посредством пропорциональности частей количество примеси, первоначально присутствующей в образце. [c.84] Затем добавляют известное количество примеси и эксперимент вновь повторяют. Выбранное для добавления вещество не должно образовывать смешанных кристаллов или соединения с основным веществом, и вообще температура плавления полученного образца должна быть ниже температуры плавления основного компонента. Количество добавки должно быть таким, чтобы вызвать снижение температуры в 2 раза по отношению к разнице от начала кристаллизации до температуры, при которой закристаллизовывается половина исходного вещества. [c.87] Кривые зависимости температуры от продолжительности плавления, полученные при определении чистоты измерением температуры плавления. [c.92] Вернуться к основной статье