ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Галоидирование из "Лабораторные работы в органическом практикуме" Диоксандибромид. В стакан емкостью 50 мл помещают 10 г перегнанного диоксана и быстро при перемещивании и охлаждении ледяной водой (прибор 16 в приложении 1) добавляют из капельной воронки 19 г (6,1 мл) брома. Полученный темно-бурый раствор выливают при перемещивании в 100 мл ледяной воды. Выпавщий оранжевый кристаллический осадок отсасывают, тщательно отжимают на фильтре и высушивают на пористой пластинке. Получают около 25 г (88% от теоретического) диоксандибро-мида с т. пл. 60°. Диоксандибромид легко летуч, его следует хранить в банке с притертой пробкой или в запаянной ампуле. [c.140] В трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой, капельной воронкой и термометром, укрепленным с помощью пробки, в которой прорезан паз, чтобы реакционная колба не оказалась герметически закупоренной, помещают растворы 12,1 г ди-метиланилина в 30 мл диоксана и 5,6 г едкого кали в 20 мл воды. При интенсивном перемешивании (мешалка должна доходить почти до дна колбы) прибавляют из капельной воронки раствор 16 г (5,1 мл) брома в 160 мл диоксана, следя за тем, чтобы температура реакционной смеси была около 5° обычно прибавление занимает около 2 час. Органический слой отделяют и промывают 15 мл 40%-ного раствора едкого кали. Затем отгоняют в вакууме диоксан и остаток перекристаллизовывают из спирта. Получают около 15 г (75% от теоретического) /г-бром-Ы,М-диметиланилина с т. пл. 52—54°. [c.141] Получение хлора описано на стр. 98. [c.142] В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой (прибор 3 в приложении 1), помещают 110 г (0,825 моля) безводного хлористого алюминия и в течение 7 лшн прибавляют через капельную воронку 35 г (0,33 моля) бензальдегида. При этом происходит сильное разогревание и плавление смеси. Смесь перемешивают 10—15 мин, затем прибавляют в течение 15 мин 63 г (0,4 моля) брома, после чего перемешивание продолжают еще 4 час и оставляют на ночь. К загустевшей смеси при перемешивании осторожно приливают 100 мл конц. НС1 и большое количество льда разложение следует вести осторожно, так как оно сопровождается сильным разогреванием. Реакционную смесь извлекают эфиром, эфирный слой промывают 2 н. НС1, содой и водой до нейтральной реакции, высушивают прокаленным сульфатом натрия или магния. Эфир отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме (прибор 5 в приложении 1), собирая фракцию с т. кип. 100—105° (10 мм). Выход л-бромбен-зальдегида около 20 г (33% от теоретического) Лд 1,5975. [c.143] В трехгорлую колбу емкостью 250 мл (прибор 3 в приложении 1), снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, помещают 7 г л-нитроанилина, 20 мл воды и 90 мл конц. НС1 и при перемещивании нагревают смесь до тех пор, пока весь л-нитроанилин полностью не растворится (80°). Затем, продолжая энергичное перемешивание, охлаждают полученный раствор на водяной бане до 20° (часть л-нитроанилина выпадает в виде мелких кристаллов) и прибавляют к нему через горло, снабженное термометром, 12 мл 30%-ной перекиси водорода (уд. вес 1,108). По окончании реакции (понижение температуры реакционной смеси) перемешивание продолжают 2,5 час, после чего добавляют 50 мл воды. Выпавщий 2,6-дихлор-4-нитроанилин отсасывают, промывают на фильтре водой, тщательно отжимают, высушивают при 80° в сушильном шкафу и перекристаллизовывают из толуола (15 мл толуола на 1 г вещества). Выход около 10 г (50% от теоретического) т. пл. 190°. [c.144] Вернуться к основной статье