ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Хлорирование аценафтена из "Аценафтен" Хлорирование аценафтена впервые изучали Кеблер и Нортон [397]. Они пропускали хлор в расплавленный аценафтен и получили густое вязкое масло с плотностью 1,43 г/сж , по данным анализа соответствовавшее трихлораценафтену. [c.58] В ряде работ [48, 86, 175, 190, 11081 описано получение различных монохлорпроизводных аценафтена через амины по Занд-мейеру. [c.58] Кромптон и Уокер [3991 нашли, что действие хлористого суль-фурила на раствор аценафтена в хлороформе дает лучшие результаты, чем хлорирование хлором. Хлорирование аценафтена с помощью хлористого сульфурила применялось также для получения дихлораценафтенов как в присутствии катализаторов [707, 735, 8841, так и без них [291. При действии на аценафтен избытка хлористого сульфурила или смеси хлора с сернистым ангидридом получены полихлорпроизводные аценафтена. [c.58] Описан метод хлорирования аценафтена хлором при ярком солнечном освещении в растворе четыреххлористого углерода [3031. [c.58] Зти авторы исследовали условия хлорирования аценафтена до MOHO- и дихлорпроизводных в присутствии различных катализаторов и без них. Из растворителей были испробованы уксусная кислота, бензол, этиловый спирт и эфир. Независимо от взятого растворителя и катализатора во всех опытах получается часть хлорпродуктов с подвижным хлором. Растворители также оказывают существенное влияние на соотношение образующихся хлорпродуктов. Уксусная кислота и эфир дают наибольшее количество хлорпродуктов с подвижным хлором 75%-ный этиловый спирт—наименьшее. Хлорирование в растворе 75%-ного этилового спирта (5 мл спирта на 1 г аценафтена) проводилось при температуре кипения раствора. Выход 4-хлораценафтена при работе без катализатора в растворе этилового спирта колебался в пределах 80—90% от теории. Продукт реакции по анализу содержит теоретическое количество хлора (около 18,85%), но плавится значительно ниже (55—64 С), чем индгшидуальный 4-хлораценафтен, что связано, по-видимому, с загрязнением продукта реакции изомерными хлораценафтенами. Перекристаллизации из спирта, необходимые для очистки, значительно снижают выход 4-хлораценафтена. [c.59] Следующим существенным фактором, влияющим на ход хлорирования аценафтена, является выбор катализатора. Многие авторы в качестве катализатора хлорирования аценафтена рекомендуют иод [47, 735, 738, 884, 894]. Он оказался лучшим катализатором монохлорирования. Выход 4-хлораценафтена в присутствии иода достигает 70% [47, 735, 738, 884, 894]. М. М. Дашев-ский и А. П. Каришин [237] исследовали условия хлорирования аценафтена до моно- и дихлорпроизводных. При этом хлорирование проводилось в присутствии железа, иода, алюминия, висмута, меди, свинца, серы и без катализатора. Показано, что в присутствии железа и меди особенно увеличивается количество хлорпроизводных с подвижным хлором. [c.60] Японские химики [884] исследовали применение олова, железа, алюминия и цинка в качестве катализаторов хлорирования аценафтена с целью получения дихлорпроизводного — 4,5-дихлораце-нафтена. Они нашли, что если хлорировать аценафтен хлором в присутствии цинковой пыли, можно избежать образования смолистых веществ. Максимальный выход 4,5-дихлораценафтена— 52,6%. [c.60] Дашевский и Г. П. Петренко изучали условия хлорирования аценафтена хлористым сульфурилом в присутствии хлористого алюминия и некоторых других катализаторов до 4,5-дихлораценафтена [707]. В оптимальных условиях 4,5-дихлораценафтена образуется около 75—78% от теории. Одновременно получается около 10% монохлораценафтена и 10—15% смолы. Из испытанных катализаторов (хлористый алюминий, хлорное железо, иод, сера, пиридин) лучшие результаты дал хлористый алюминий. [c.60] В отсутствие катализатора, как и в присутствии иода, образуется много смолы и соответственно уменьшается выход дихлорида. [c.60] Вернуться к основной статье