Хлорирование аценафтена

В присутствии иода в качестве катализатора при 80 °С действием эквимолекулярного количества хлора на раствор аценафтена в уксусной кислоте [47] 4-хлораценафтен получен с выходом 82,7% на вступивший в реакцию аценафтен и 70% на взятый в реакцию аценафтен. Смола образуется с выходом 17% от аценафтена, взятого в реакцию. С увеличением количества пропущенного хлора от 1 до 2 моль на 1 моль аценафтена количество смолы увеличивается, а 4-хлораценафтена — уменьшается. Дихлор-аценафтен обнаружен лишь в ничтожном количестве. При хлорировании аценафтена в метиловом спирте в присутствии иода [c.61]

Действие хлора иа аценафтилен или хлорирование аценафтена [c.223]

Хлорирование аценафтена в СНзСООН [c.224]

Описан метод хлорирования аценафтена хлором при ярком солнечном освещении в растворе четыреххлористого углерода [303]. [c.58]

Прямым хлорированием аценафтена рассчитанным количеством хлора в водно-спиртовом растворе получен с выходом 55% [c.59]

Хлорирование аценафтена впервые изучали Кеблер и Нортон [397]. Они пропускали хлор в расплавленный аценафтен и получили густое вязкое масло с плотностью 1,43 г ся , по данным анализа соответствовавшее трихлораценафтену. [c.58]

Хлораценафтен VI был получен Джонсом [303] хлорированием аценафтена при ярком солнечном освещении в растворе четыреххлористого углерода. По Джонсу, это нестойкое желтое масло, которое легко отщепляет хлористый водород и образует [c.61]

Хлорирование аценафтена на ярком солнечном свету 2. Действие НС1 на аценафтенол-9 [c.226]

Хлорирование аценафтена 1) хлором 2) хлористым сульфурилом 69—70 (т. пл. пикрата 138) 60 70 48, 170, 399, 402, 409, 735, 738, 894, 1036, 1154 [c.227]

Действие х.пора на аценафтилен нлн хлорирование аценафтена [c.223]

Хлорирование аценафтена на ярком солнечном свету 2. Действие НС1 на аценафтенол-9 41—43 90-95 303, ш [c.226]

Прямое хлорирование аценафтена хлором в уксусной кислоте, спирте, эфире и бензоле из 1 моля аценафтена и двух молей хлора в качестве главного продукта получается 4,5-дихлораценафтсн с увеличением количества хлора получаются более высокохлорированные ацетанафтены [c.386]

Кромптон и Уокер [399] нашли, что действие хлористого суль-фурила на раствор аценафтена в хлороформе дает лучшие результаты, чем хлорирование хлором. Хлорирование аценафтена с помощью хлористого сульфурила применялось также для получения дихлор аценафтенон как в присутствии катализаторов [707, 735, 884], так и без них [29]. При действии на аценафтен избытка хлористого сульфурила или смеси хлора с сернистым ангидридом получены полихлорпроизводные аценафтена. [c.58]

Рядом авторов подробно изучалось влияние различных условий на глубину и скорость хлорирования аценафтена. Одним из важных факторов является выбор растворителя. Так, Пайяр и Фаварж [47] изучили влияние различных растворителей на выход 4-хлораценафтена. Из испытанных и1 и растворителей (хлороформ, четыреххлористый углерод, бензол, хлорбензол, этиловый спирт, уксусная кислота и др.) лучшие результаты дала уксусная кислота. Однако М, М. Дашевский и А. П. Каришин [237] нашли, что уксусная кислота как растворитель мало пригодна,, так как в этом случае наряду с 4-хлораценафтеном образуется значительное количество некристаллизующихся маслообразных продуктов, которые, по-видимому, являются хлорзамещенными в пятичленном кольце или продуктами превращения этих хлорзаме-щенных. [c.59]

Зти авторы исследовали условия хлорирования аценафтена до MOHO- и дихлорпроизводных в присутствии различных катализаторов и без них. Из растворителей были испробованы уксусная кислота, бензол, этиловый спирт и эфир. Независимо от взятого растворителя и катализатора во всех опытах получается часть хлорпродуктов с подвижным хлором. Растворители также оказывают существенное влияние на соотношение образующихся хлорпродуктов. Уксусная кислота и эфир дают наибольшее количество хлорпродуктов с подвижным хлором 75%-ный этиловый спирт—наименьшее. Хлорирование в растворе 75%-ного этилового спирта (5 мл спирта на 1 г аценафтена) проводилось при температуре кипения раствора. Выход 4-хлораценафтена при работе без катализатора в растворе этилового спирта колебался в пределах 80—90% от теории. Продукт реакции по анализу содержит теоретическое количество хлора (около 18,85%), но плавится значительно ниже (55—64 "С), чем индивидуальный 4-хлораценафтен, что связано, по-видимому, с загрязнением продукта реакции изомерными хлораценафтенами. Перекристаллизации из спирта, необходимые для очистки, значительно снижают выход 4-хлораценафтена. [c.59]

Следующим существенным фактором, влияющим на ход хлорирования аценафтена, является выбор катализатора. Многие авторы в качестве катализатора хлорирования аценафтена рекомендуют иод [47, 735, 738, 884, 8941. Он оказался лучшим катализатором монохлорирования. Выход 4-хлораценафтена в присутствии иода достигает 70% [47, 735, 738, 884, 894]. М. М. Дашевский и А. П. Каришин [237] исследовали условия хлорирования аценафтена до моно- и дихлорпроизводных. ]1ри этом хлорирование проводилось в присутствии железа, иода, алюминия, висмута, меди, свинца, серы и без катализатора. Показано, что в присутствии железа и меди особенно увеличивается количество хлорпроизводных с подвижным хлором. [c.60]

Японские химики [884] исследовали применение олова, железа, алюминия и цинка в качестве катализаторов хлорирования аценафтена с целью получения дихлорпроизводпого — 4,5-дихлор аценафтена. Они нашли, что если хлорировать аценафтен хлором в присутствии цинковой пыли, можно избежать образования смолистых веществ. Максимальный выход 4,5-дихлораценафтена— 52,6%. [c.60]

М. М. Дашевский и Г. П. Петренко изучали условия хлорирования аценафтена хлористым сульфурилом в присутствии хлористого алюминия и некоторых других катализаторов до 4,5-дихлораценафтена [707]. В оптимальных условиях 4,5-дихлораце-нафтена образуется около 75—78% от теории. Одновременно получается около 10% монохлораценафтена и 10—15% смолы. Из испытанных катализаторов (хлористый алюминий, хлорное железо, иод, сера, пиридин) лучшие результаты дал хлористый алюминий. [c.60]

Полихлорпроизводные аценафтена [415, 7041. Как уже упоминалось выше, выделение индивидуальных полихлораце-нафтенов из реакционной смеси является весьма сложной задачей. Однако при проведении хлорирования в растворе уксусной кислоты удается выделить индивидуальные продукты. При проведении хлорирования аценафтена избытком хлора (до 10 1) в реакцию вступает лишь 4—6 молекул хлора. Если пропущено больше 5 моль хлора (вместе с ЗОз), в реакционной смеси появляется хлористый сульфурил, количество которого растет с увеличением количества пропущенного хлора (и ЗО.,). Сравнительно легко вступают в реакцию четыре молекулы хлора. Далее, несмотря на большое количество пропущенного хлора, содержание его в хлорпродукте увеличивается незначительно. Это подтверждается и анализом хлорпродукта на содержание галоида. Количество подвижного хлора не превышает в среднем двух атомов на молекулу аценафтена. Из продукта полихлорирования аценафтена сравнительно легко выделяются пента- и гексахлорид. Для получения полихлоридов хлорирование ведут следующим образом. [c.63]

Хлорирование аценафтена смесью С1г + ЗОг 2. Нагревание гексахлораценафтена в СНзСООН 204—2П5 45 4 Г,, 704 [c.221]

Хлорирование аценафтена смесью СЬЧ- ЗОг 2. Нагревание гсксахлораценафтена в СНзСООН 204-- 205 1 45 [c.221]

Хлорирование аценафтена с помощью сульфурилхлоргвда осуществлено М. М. Дашевским с сотр. [268, 269] при этом был получен 4,5-дихлораценафтен. Б. М. Михайлов и М. Ш. Промыслов [270] описали хлорирование антрацена, Б. П. Федоров [271]—2-метилантрахинона, [c.393]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология