ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ацилирование аценафтена из "Аценафтен" Ацильные производные аценафтена были предметом исследования многих авторов. Описаны ацильные производные аценафтена общего строения J2Hg 0R, где К- С,—С -. Моноацилирова-ние аценафтена протекает легко, с выходами, часто близкими к количественному. В присутствии хлористого алюминия ацильный остаток вступает преимущественно (90—98 о) в положение 4 (5) и всегда образуется немного 2-изомера. Из ацетилхлорида и аценафтена по Фриделю—Крафтсу, Гребе и Хаас впервые получили 4-ацетилаценафтен IV и установили его строение [23]. [c.107] Физер с сотр. подробно изучали реакцию ацетилирования аценафтена во фтористом водороде [229, 692, 693]. Они нашли, что при ацнлировании аценафтена в присутствии фтористого водорода уксусной кислотой, ее ангидридом или хлорангидридом выходы изомеров одинаковые. В этих условиях 2-ацетилаценафтен V получается с выходом 25%. Если реакцию вести под давлением (13 ат), выход 2-изомера повышается до 37 , а выход 4-изо.мера IV снижается соответственно до 43%. [c.107] Дашевский и Е. М. Шамис разработали метод ацилирования комплексом уксусного ангидрида или ацетилхлорида с хлористым алюминием в растворе дихлорэтана 110751. По этому методу технический ацетилаценафтен получается с выходом 95— 98 о, с содержанием 90—95% 4-изомера (т. пл. 69—70 °С) и 5— 10 о 2-изомера (т. пл. 103—104 X). [c.107] Показано также, что можно ацетилировать аценафтен хлористым ацетилом в присутствии малых количеств порошкообразного железа (0,01 г-ат) или хлорного железа (0,006 г-мол). Выход 4-ацетилаценафтена 48% 111521. [c.107] Конденсацией аценафтена по Фриделю—Крафтсу с хлораигид-ридами кислот от до С, в сероуглероде был получен ряд кетонов с выходом 60—90/О [496]. [c.109] Строение второго кетона кажется сомнительным и требует проверки. [c.109] Конденсацией аценафтена с фенилацетилхлоридом получен 4-бензилаценафтилкетон с выходом 65—68% [927]. 2-Изомер с выходом около 30% был получен из аценафтена и фенилуксус-ной кислоты в присутствии безводного фтористого водорода [692]. [c.109] Кротоновая кислота ацилирует аценафтен в положение 4, но продукт реакции VI тотчас же циклизуется с образованием Г-ме-тил-3 -кето-3,4-циклопентеноаценафтена VII [229]. Выход 62%. [c.109] Диацильные производные аценафтена образуются с трудом и выходы обычно невелики. В ряде работ диацетилаценафтеи с т. пл. [c.109] Этот же изомер VIII получается при прямом введении в молекулу аценафтена двух ацетильных групп. [c.110] Следует отметить работу Майера и Мюллера, которые изучили замыкание кольца у алкиларилкетонов. Они нашли, что циклизация под действием концентрированной серной кислоты идет легко с образованием инданонов. Исключение составляют только некоторые углеводороды, в том числе и аценафтен [361]. [c.111] Продукты ацилирования аценафтена приведены в табл. 22. [c.112] Вернуться к основной статье