Ацилирование аценафтена

Физер с сотр. подробно изучали реакцию ацетилирования аценафтена во фтористом водороде [229, 692, 693]. Они нашли, что при ацилировании аценафтена в присутствии фтористого водорода уксусной кислотой, ее ангидридом или хлорангидридом выходы изомеров одинаковые. В этих условиях 2-ацетилаценафтен V получается с выходом 25%. Если реакцию вести под давлением (13 ат), выход 2-изомера повышается до 37%, а выход 4-изомера IV снижается соответственно до 43%. [c.107]

Продукты ацилирования аценафтена приведены в табл. 22. [c.112]

Продукты ацилирования аценафтена [c.112]

Ф. в. б. значительно превосходит другие конденсирующие агенты в реакциях циклодегидратации кислот типа (1), которая с жидким НР дает соединение (2) в виде чистой кетоформы, пригодное для непосредственного использования в реакции Гриньяра. Однако о-бензоилбензойная кислота под действием жидкого НР не циклизуется. Ф. в. б. катализирует ацилирование аценафтена свободными карбоновыми кислотами типа реакции Фриделя — Крафтса. Однако нафталин и другие менее реакционноспособные углеводороды в этих условиях не реагируют. Ацетилирование аценафтена [c.116]

Вышеуказанную процедуру выделения можно использовать и для разделения изомеров, например прн ацилировании аценафтена янтарным ангидридом в нитробензоле при низкой температуре [10]. После отгонки растворителя с паром кислотные продукты растворяют в горячем растворе соды. Раствор фильтруют и насыщают хлористым натрием при кипячении. При этом избирательно кристаллизуется натриевая соль 3(3 -аценафтеноил)-пропионовой кислоты и, [c.44]

При ацилировании аценафтена уксусным ангидридом в присутствии трехфтористого бора выход 4 ацетилаценафтена достигает 80% 749]. Б, А. Розенберг с сотр. изучали ацетилирование аценафтена в присутствии хлорной кислоты и ангидрона. В присутствии хлорной кислоты выход 59%, а в присутствии ангидрона—81,6% технического ацетилаценафтена [I1I9, 1304]. С этими же катализаторами они получили ряд других ацилпроизвод-ных аценафтена (С — g) с выходом 19—68%. Авторы считают, что в принятых ими условиях образуются только 4-ацилаценафтены. [c.107]

В присутствии фтористого водорода как конденсирующего средства свободные кислоты дают лучшие выходы, чем хлоран-гидриды противоположные результаты получаются при применении хлористого алюминия. Однако Физер показал, что при ацилировании аценафтена уксусной кислотой или ее хлоранги-дридом получаются одинаковые выходы и одинаковые соотношения количеств изомеров в продукте реакции [124]. Если вместо кислот пользоваться их ангидридами, то это не приводит к улучшению выходов [97], — факт, делающий неправдоподобным предположение, что ацилирование идет через промежуточную стадию образования фторангидридов, получающихся из кислот или их производных. [c.70]

Ацилирование аценафтена было широко изучено Физером. При реакции с уксусной кислотой образуется 1-ацетоаценафтен с выходом 25%. Однако при реакции с бензойной и янтарной кислотами получаются только 3-изомеры с выходами 62—70 и 53% соответственно. [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология