ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ковая теория типов из "История классической теории химического строения" Впервые в истории химии понятие о типах соединений было введено Дюма в статье о трихлоруксусной кислоте в органической химии существуют некоторые типы, сохраняющиеся даже тогда, когда на место водорода вводят равные объемы хлора, брома или йода [21, стр. 621—622]. [c.17] Формулировка Дюма понятия о химических типах Я считаю принадлежащими к одному и тому же химическому типу тела, которые содержат одно и то же число эквивалентов, соединенных (unis) между собою одинаковым способом, и которые (тела) обладают одними и теми же основными химическими свойствами [16, стр. 158]. [c.18] Формулировка Дюма понятия о механических молекулярных) типах Я принимаю, что при всех замещениях, которым может подвергнуться сложная молекула, даже в том случае, когда все элементы последовательно замещены другими, пока цельность молекулы сохраняется, получаемые тела принадлежат всегда к одному и тому же естественному семейству [там же, стр. 164]. [c.18] В ходе обсуждения этих теорий и Дюма, и Лоран, и их противники неоднократно говорили о месте атома (или эквивалента) в соединении. [c.18] сравнивая теорию Берцелиуса с теорией замещения, Дюма писал Согласно электрохимическим взглядам, основные свойства тел должны определяться природой их элементарных частиц, тогда как по теории замещения положение (situation) этих частиц главным образом определяет свойства [16, стр. 171]. Таким образом, согласно Дюма, каждое химическое соединение представляет собой нечто цельное, а не состоит из двух частей. Химический характер такого соединения зависит преимущественно от расположения и числа атомов и лишь в незначительной степени от химического характера последних. [c.19] При замещениях, согласно Дюма, молекула всегда остается цельной, образуя группу, систему, в которой один элемент просто-напросто принял место другого [там же, стр. 163]. [c.19] Подтверждением того, что так именно понимал теорию типов Дюма и впоследствии, могут служить следующие слова Жерара, в которых он подчеркивает отличие своей теории от теории Дюма Некоторые химики, неверно понимая мою мысль, придают моим типам тот же смысл, как молекулярным типам... мои типы выражают нечто иное, чем типы г. Дюма, так как последние имеют дело с предполагаемым расположением атомов в телах, с вопросом, который, по моему мнению, недоступен решению опытом [цит. по 23, стр. 241]. [c.19] Из приведенных выдержек можно заключить, что сторонники теории замещения и некоторые из ее противников уже говорили об определенных местах, которые занимают атомы в молекулах, и даже пытались строить определенные геометрические предположения более того, из определения химических типов Дюма как будто следует, что речь идет даже о междуатомных связях, определяющих свойства соединений. Однако эти идеи не получили дальнейшего развития ввиду отсутствия достаточных данных для своей конкретизации, и у тех же ученых можно встретить представления прямо противоположные. [c.19] Хотя теория Дюма не получила прямого развития, с нею вошла в органическую химию плодотворная идея типов. [c.20] Первым понятием, которое было необходимо для возникновения теории типов Жерара, было понятие об остатке [25]. В отличие от радикалов в представлении Берцелиуса и Либиха, остатки, по Жерару, — это группы атомов, не действительно существующие в соединениях, а лишь переходящие из одного соединения в другое во время реакции замещения таким образом, в одном и том же соединении в зависимости от характера реакции могут быть приняты разные остатки. Это позволило Жерару, не связывая себя понятием о радикале, — понятием, имевшим в то время электрохимический смысл, удобно объяснить реакции замещения и перейти к новой теории типов. Неправильно поэтому рассматривать его понятие об остатках как попытку снова ввести в химию поруганные радикалы [26, стр. 237], тем более, что сам Жерар писал Гипотетические тела, такие как аммоний, амид, этил, метил и т. д., должны быть исключены из науки химические реакции тогда объяснятся значительно более простым способом и в большей гармонии с принципами минеральной химии [25, стр. 184]. [c.20] Показателен для Жерара его общеметодологический подход Мы думаем, что наука ничего не потеряет, замкнувшись исключительно в факты [там же]. [c.20] Сама теория типов опиралась на следующие факты, подвергшиеся в ней обобщению. В 1849 г. Вюрц открыл метил-и этиламины, которые он, однако, находясь под влиянием теории типов Дюма, еще не решился отнести к типу аммиака. Аммиак... был бы для всех химиков типом этого многочисленного класса тел (органических оснований, аминов.— Г. Б.), если бы он не отделялся от них несомненно важной чертой, но которой, быть может, придают преувеличенное значение. В аммиаке нет углерода [2 , стр. 223]. [c.20] После этого Вюрц писал Более простым и более соответствующим современному состоянию науки будет взгляд на аммиачные основания, как на обыкновенный аммиак, в котором молекула водорода замещена углеродистым водородом формулы С П 4.1 (молекула здесь = атому, С = 6) [29, стр. 498]. [c.21] Для уксусной кислоты Уильямсон принял формулу 0. [c.21] Предсказание Уильямсона оправдалось в следующем году Жерар получил сначала безводную бензойную кислоту (т. е. ангидрид бензойной кислоты), а затем и соответствующее соединение уксусной кислоты. [c.21] Нг тип водорода H3N тип аммиака. [c.22] При помощи этих типов, заменяя в них водород на различные остатки и широко при этом пользуясь понятием о гомологии (впервые введенным в 1842 г. Шилем), Жерар применил новую теорию для систематизации органических соединений, располагая их в ряды, принадлежащие к одному и тому же типу например, к типу водорода относятся углеводороды и металлоорганические соединения, альдегиды, кетоны и т. д. к типу воды — спирты, кислоты, простые и сложные эфиры, кислотные ангидриды, соли и т. д. к типу аммиака — амины, амиды и имиды кислот, фосфины, арсины и т. д. [c.22] Отнести какое-либо соединение к данному типу значит, по Жерару, указать, что это соединение способно к таким же реакциям (превращениям), что и вещество, избранное в качестве типа. [c.22] Вернуться к основной статье