ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Различные типы лигандов и комплексных соединений из "Введение в общую химию" Комплексные соединения содержат в своем составе комплексные группы, или комплексы, отличительные признаки которых указаны выше. Комплексные группы состоят из центрального атома, или ком-плексообразователя, около которого координируются лиганды. Структура комплексов характеризуется координационным числом комплек-сообразователей, значение которого зависит от природы, радиуса и окислительного числа центрального атома. У большинства комплексо-образователей координационное число четыре (тетраэдрическая или квадратная форма) или шесть (октаэдрическая форма), хотя встречаются координационные числа и меньше (три и два) и больше (восемь). У одного и того же комплексообразователя с повышением окислительного числа увеличивается и координационное число. [c.65] Различные комплексообразователи могут координировать вокруг себя лиганды трех типов анионного, нейтрального и катионного. В качестве лигандов анионного типа могут выступать как элементарные, так и сложные отрицательно заряженные ионы, например галид-, оксид-, гидроксид-, сульфид-, цианид-ионы, а также сульфат-, нитрат-, нитрит-, карбонат-ионы и др. [c.65] Нейтральными лигандами могут стать полярные молекулы воды, аммиака, перекиси водорода, гидроксоамина, диамина (гидразина) и их производных. [c.65] Лиганды катионного типа встречаются редко, координируясь только вокруг отрицательно поляризованных атомов. Примером таких лигандов являются положительно поляризованные атомы водорода. [c.65] Если вокруг положительно поляризованного атома комплексообразователя координируются отрицательно заряженные лиганды, то положительный заряд комплексного иона в целом понижается, а при избытке отрицательных лигандов комплекс в целом приобретает отрицательный заряд. Таким образом, получается комплексный анион, заряд которого равен алгебраической сумме окислительных чисел комплексообразователя и всех лигандов. [c.65] Нейтральные лиганды, координируясь вокруг положительно поляризованного атома комплексообразователя, не изменяют заряда последнего. Заряд комплекса, содержащего только нейтральные лиганды, в целом равен окислительному числу комплексообразователя. Вокруг положительно поляризованного центрального атома могут координироваться одновременно как анионные, так и нейтральные лиганды. В этом случае заряд комплекса в целом оказывается равным алгебраической сумме окислительных чисел комплексообразователя и анионных лигандов. [c.65] Соответственно указанным соотношениям между зарядом комплексообразователя и суммарным зарядом лигандов положительно поляризованные центральные атомы образуют три вида комплексов анионные, в которых суммарная величина отрицательного заряда лигандов превышает величину положительного заряда комплексообразователя, катионные, в которых отрицательный заряд лигандов меньше положительного заряда комплексообразователя, нейтральные, в которых величины зарядов лигандов и комплексообразователей равны. В некоторых случаях, при нулевой степени окисления комплексообразов а-теля, в нейтральных комплексах могут быть только нейтральные лиганды. Очевидно, что отрицательно поляризованные центральные атомы образуют также три вида комплексов — анионные, катионные и нейтральные. [c.66] Соответственно видам комплексов образуются и комплексные соединения, т. е. соединения комплексных катионов или анионов с какими-либо противоположно заряженными ионами. Могут образоваться и соединения комплексных катионов с комплексными анионами. Нейтральные комплексы сами являются соединениями — неэлектролитами. [c.66] Соединения с комплексными анионами. Комплексные анионы образуют с катионами комплексные соли, носящие общее название ком-плексатов, а с положительно поляризованным атомом водорода — соответствующие свободные кислоты. [c.66] Таким образом, лигандами в комплексных анионах могут быть не только элементарные анионы, но и сложные, как ОН- и СЫ . В качестве лигандов могут выступать и более сложные комплексные анионы, например 80Г, N0 , ЫО , СОГ, СМ5 и др. [c.67] В анионных комплексах лиганды могут быть не только анионные, но и нейтральные. Однако анионные лиганды в анионных комплексах имеют преимущество. Сумма окислительных чисел анионных лигандов должна обязательно арифметически превышать окислительное число комплексообразователя. Таким образом, число нейтральных лигандов в таких анионных комплексах обычно бывает невелико. В качестве примера такого комплекса можно указать на амминтрихлоро-(И)пла-тинат-ион [Р1С1д(ЫНд)] . [c.67] Соединения с комплексными катионами. Из двух комплексных катионов чаще встречаются такие, центральный атом которых поляризован положительно. Наиболее простые из таких катионных комплексов содержат только нейтральные и притом одинаковые лиганды. Особенно хорошо известны из таких комплексных катионов аквакомплексы и амминкомплексы, содержащие в качестве лигандов соответственно молекулы воды и аммиака. Аквакомплексы называют иногда кристаллогидратами, а аммипкомплексы — аммиакатами. Число молекул воды или аммиака в комплексе определяется координационным числом комплексообразователя. [c.67] Аква- и амминкомплексные катионы образуют соли с различными анионами, эти соли могут быть выделены в кристаллическом состоянии. [c.68] Вернуться к основной статье