ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полиолефины из "Санитарно химический анализ " В текущем пятилетии объем выпуска полиолефинов еще более возрастет. [c.26] В настоящее время в стране выпускаются следующие виды полиолефинов полиэтилен низкого, среднего и высокого давления, ударопрочный или высокомолекулярный полиэтилен низкого давления, модифицированные полиэтилены, а также высшие полиолефины, такие, как полипропилен и поли-4-метилпентен-1. [c.26] Полиолефины принадлежат к классу высокомолекулярных углеводородов алифатического ряда. Они состоят из цепных макромолекул линейного строения, звеньями которых являются соответствующие олефины. Практическое отсутствие активных групп или связей обусловливает их инертность. Чрезвычайно высокие средние молекулярные массы полиолефинов (от сотен тысяч до миллионов) и способность-молекул ориентироваться в кристаллические образования определяют прочностные характеристики, вязкостные свойства, твердость, термостойкость, низкую плотность, высокие диэлектрические показатели этих полимеров. [c.26] Промышленная полимеризация олефинов протекает либо при высоком давлении 100—350 МПа в расплаве и температуре 200— 300 °С в присутствии инициаторов — кислорода или органических перекисей (полиэтилен высокого давления, сополимер этилена с ви-нилапетатом), либо при низком давлении от 0,3 до 4 МПа и температуре около 80 °С в суспензии с использованием металлоргани-ческих катализаторов (полиэтилен низкого давления, поли-4-метил-пентен-1, полипропилен, ударопрочный полиэтилен) и температуре 150°С в растворе с окислами металлов переменной валентности в качестве катализаторов (полиэтилен среднего давления). [c.26] Полиэтилен высокого давления выпускается в чистом виде и в виде композиций со стабилизаторами, красителями и другими добавками. Полиэтилен низкого давления производится в основном в виде композиций. Он имеет более высокую степень кристалличности, более стоек к органическим растворителям, чем полиэтилен высокого давления (при комнатной температуре нерастворим в органических растворителях). Чистые полиолефины не содержат токсичных низкомолекулярных соединений или мономеров. [c.27] Для получения материалов с промежуточными свойствами, отличными от свойств полиэтиленоЁ высокого и низкого давления, в промышленности широко применяют процессы сополимеризации этилена с другими а-олефинами, например с пропиленом и -бутиленом. Сополимеризация позволяет уменьшить до требуемой степени кристалличность материала, повысить его эластичность и растворимость [42, с. 23]. [c.27] Сополимер этилена с пропиленом низкого давления получается совместной полимеризацией этилена с пропиленом. По мере увеличения содержания пропилена в. сополимере наблюдается уменьшение степени кристалличности, увеличение гибкости и пластичности. При содержании более 20% (мол.) пропилена сополимер переходит в мягкое аморфное состояние. По химической стойкости сополимер этилена с пропиленом занимает промежуточное положение между пблиэтиленами высокого и низкого давления, однако в отличие от них имеет значительно большую стойкость к растрескиванию в агрессивных средах. [c.27] Сополимеризация этилена с полярным мономером — винилаце-татом — повышает жесткость, температуру плавления и адгезию сополимера к различным материалам. Сополимеры с содержанием винилацетата 13—25% каучукоподобны. [c.27] Полипропилен, получаемый стереоспецифической полимеризацией пропилена при низком давлении в присутствии катализаторов Циглера — Натта, отличается регулярностью строения макромолекул. Стереорегулярный полимер может иметь изотактическую и синдиотактическую структуру, при которых все метильные группы расположены по одну сторону от условной плоскости или в строгом чередовании по обе стороны ее. Кроме того, в полимере содержатся участки с атактической (беспорядочное расположение ме-гильных групп) или стереоблочной (изотактический и атактический полипропилен) структурой. Наиболее ценными свойствами обладает полипропилен с низким содержанием примесей атактической и стереоблочной структур. [c.27] Полипропилен более жесткий материал, чем полиэтилен, превосходит его также по теплостойкости и стойкости к растрескиванию под действием агрессивных сред. Изделия из полипропилена выпускаются только в стабилизированном виде. [c.27] Поли-4-метилпентен-1 получается полимеризацией 4-метилпен-тена-1 в суспензии в органическом растворителе при 80 °С и давлении 0,3 МПа в присутствии металлорганических катализаторов. Это самый легкий из полиолефинов материал (его плотность 0,83 г/см ), жесткий, прозрачный (пропускает до 90% света), с высокой теплостойкостью и стойкостью к маслам. [c.28] Наиболее широкое применение среди полиолефинов получил полиэтилен высокого давления, используемый для изготовления пленки, листов, бутылей, бочек, ведер, флаконов, плашей, игрушек и других изделий технического и бытового назначения. Полиэтилен и сополимеры этилена находят применение в строительной технике, автомобиле- и судостроении и других областях. Из полиэтилена низкого и среднего давления производятся трубы и санитарно-технические изделия. [c.28] Полипропилен получил широкое применение для изготовления предметов домашнего обихода, санитарно-технических изделий и игрушек, тары для упаковки хлебо-булочных изделий, мясных полуфабрикатов, птицы, продукции парфюмерной и фармацевтической промышленности. Из полипропиленовых волокон изготовляют пррч-ные, стойкие к истиранию ткани, обладающие хорошими теплоизоляционными свойствами, а также отделочные декоративные ткани и ворсовые покрытия. [c.28] Из поли-4-метилпентена-1 производят главным образом изделия медицинского назначения благодаря его способности выдерживать многократную стерилизацию паром и сухую стерилизацию до 160°С. [c.28] Долговечность изделий из полиэтилена зависит как от свойств полиэтилена, так и от качества полученного из него изделия, а также условий эксплуатации. Растрескивание полиэтилена может происходить на воздухе в присутствии окиси и двуокиси углерода, паров воды. Процесс идет медленно, но ускоряется в присутствии активных сред — низковязких полярных жидкостей, сочетающих низкое поверхностное натяжение со способностью адсорбироваться на поверхности полимера. [c.28] Полиолефинам, как и другим полимерным материалам, свойственно выделять в окружающую среду низкомолекулярные соединения, представляющие собой предельные и непредельные углеводороды, а также остатки катализаторов и различные вносимые в полимер добавки. Среди остатков катализаторов и растворителей идентифицируются коны хлора, алюминия и ванадия, бензин, метиловый и изопропиловый спирты из сополимера этилена с винил-ацетатом может выделяться винилацетат. [c.28] Кинетика миграции химических веществ из полиолефинов подобна кинетике выделения низкомолекулярных веществ из большинства пластмасс. Основная часть низкомолекулярных соединений выделяется обычно в начале контакта с водой. Повышение температуры до 40—60 °С вызывает возрастание интенсивности миграции в десятки раз. Наибольшую чувствительность к повышению температуры проявляет полипропилен — наименее стойкий к окислительной деструкции представитель полиолефинов. [c.29] Вернуться к основной статье