ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Элементы 5-го и 6-го периодов А-подгрупп периодической таблицы из "Кристаллохимия " В этом разделе рассматриваются низкоспиновые соединения переходных металлов, главным образом пятого и шестого периодов. Если оставить в стороне высокоспиновые соединения (главным образом элементов четвертого периода) и исключить из рассмотрения карбонилы и я-комплексы, то число исследованных за последние годы структур этих элементов окажется сравнительно небольшим. На 12 элементов пятого и шестого периодов приходится всего лишь около 70 структурных работ. Наибольшее число из них относится к соединениям платины и рутения, далее следует рений. [c.79] Подробный разбор структурных данных по комплексным соединениям двухвалентной платины, выполненным до 1962 г., можно найти в обзорной работе Г. А. Кукиной [313]. [c.79] В последние годы интерес к кристаллохимии двухвалентных Р1 и Р(1 связан, по-видимому, главным образом с тремя вопросами 1) изучением строения и свойств тг-комплексов этих металлов 2) поисками соединений с необычной координацией Р1 и Рё 3) поисками количественной меры эффекта транс-ътяш я.. [c.79] Подавляющее большинство из примерно 20 структурных работ по комплексным соединениям Р1 и Рб связано с решением этих трех вопросов. [c.79] Имеются, однако, и исключения, которое можно разделить на несколько групп. [c.84] Одну из них составляют пятикоординационные комплексы. Эта группа представлена главным образом соединениями этих металлов Со сложными полидентатными арсинами. [c.84] Это взаимодействие, по-видимому, также чисто ионное . Более того, поскольку при прочих равных условиях эффективны положительный заряд на N1, вероятно, больше, чем на Рс1 или Р1, такое электростатическое притяжение между соседними молекулами в соединениях N1 должно осуществляться легче и чаще, чем в соединениях Рд и Р1. [c.88] Четвертая группа структур — с удлиненно-бипирамидальной координацией М за счет дополнения квадратной координации контактами металл-металл. Чаще всего взаимодействие типа М—М (в случае N1, Рд и Р1) приводит к образованию бесконечных цепочек М...М...М. [c.88] Цепочечные контакты металл—металл широко распространены и в кристаллах внутрикомплексных соединений Ы1,Рд и Р1. [c.88] Таким образом, в настоящее время имеется ряд противоречивых данных, и окончательное решение вопроса может быть получено лишь после систематического структурного исследования достаточно больших серий соединений при последовательном замещении лигандов и при условии высокой прецизионности определения расстояний. [c.90] С этой точки зрения целесообразно провести повторное исследование (уточнение) и некоторых сравнительно простых структур, исследованных ранее. [c.90] К циклу структурных исследований соединений Pt с такими обычными лигандами, как С1, Вг, NH3, NO2, S N, выполненных в предшествующие годы, из последних работ можно добавить лишь изучение г ас-трихлоротринитроплатеата калия K2[Pt(N02)3 l3] t364], подтвердившее обычную для октаэдрическую форму комплекса. Это исследование показало, что собственные плоскости всех трех нитрогрупп располагаются приблизительно параллельно тройной оси комплекса, т. е. так, как и следовало ожидать, исходя из требования минимума энергии отталкивания лигандов друг от друга. [c.92] Вернуться к основной статье