ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Соединения германия с хлором из "Химия германия" Германий образует хлориды состава Ge l, Ge U, Geg lg и Ge l4. Кроме того, известны многочисленные соединения, в которых один лли несколько атомов хлора замещены на другие галогены или водород. [c.56] Монохлорид германия Ge l. Получение. Твердый Ge l, в зависимости от д1етода получения, может быть аморфным или кристаллическим [2]. [c.56] Аморфный монохлорид образуется в процессе термического распада Qe l4 или Ge l.j. [c.56] При пропускании смеси пара Ge l4 с водородом через охлаждаемую водой кварцевую трубку, в которую помещен карборундовый стержень, нагретый до 900—1000 С, образуются Ge lj и в небольшом количестве германы, хлор германы и полихлор германы. Одновре- енно на внутренней поверхности трубки осаждается коричневый кристаллический монохлорид, состав которого отвечает формуле Gej fl lo g. Иногда получается монохлорид, на рентгенограмме которого имеются линии металлического Ge. [c.56] При замене водорода аргоном суммарный выход Ge l + Ge l повышается, но отношение Ge L Ge I становится равным 1 1 вместо 1 20, причем образуется аморфный монохлорид темно-крас-ного цвета. [c.56] Газообразный Ge l может быть получен в результате электрического разряда в паре Ge l4. [c.56] Строение и физические свойства. Спектр испускания газообразного Ge l состоит из серии полос в областях 2847—3202 А 3354— 3496 А и 3461—3715 А. Наблюдаемые линии можно интерпретировать на основе переходов 2 -—1/2 (2847—3202 А) Л —где — основное состояние с расщеплением 975 см . Силовая постоянная связи равна 2,2 10 дин -см . В табл. 11 приведены основные спектральные характеристики Ge l. [c.56] Монохлорид слегка дымит во влажном воздухе вследствие образования хлористого водорода. [c.57] Аморфный Ge l сильно дымит во влажном воздухе, а в вакууме при 210—300 °С разлагается без остатка. [c.57] По химическим свойствам аморфный монохлорид германия аналогичен кристаллическому. [c.57] При быстром нагревании аморфного Ge I в вакууме наблюдается вспучивание монохлорида. Образующееся пенообразное вещество красного или коричневато-красного цвета состоит из тесной смеси Ge l, Ge lj, Ge и абсорбированного Ge l4. [c.57] Кроме водорода выделяется небольшое количество германов и неиде -тифицированных соединений германия с хлором. Полного растворения Ge l в щелочи не достигается. Нерастворившийся остаток, по-видимому, представляет собой GeO-aq. При действии NH4OH па. монохлорид германия также выделяется желтая GeO-aq. [c.57] Разбавленные минеральные кислоты медленно гидролизуют Ge l. Продукты гидролиза не изучены, но известно, что гидролиз ускоряется при нагревании. Монохлорид быстро окисляется 3 о-ной H.jO.j до GeO.j. Концентрированная азотная кислота окисляет Ge I только при нагревании. [c.58] Дихлорид германия Ge l. образуется при пропускании в вакууме (остаточное давление 0,1 мм рт. ст., t 300 °С) пара Ge lj над смесью мелкораздробленного металлического германия и серебра [172J. При повышении давления до 1—2 мм рт. ст. количество образующегося Ge l.3 уменьшается. [c.58] Образование дихлорида германия из тетрахлорида и металлического германия начинается уже при 300 °С, причем, если в смеси отношение Ge Ge l4 1, то в неравновесных условиях одновременно с Ge lj получаются монохлориды с соотношением С Ge 2 [174]. [c.58] Желтый Ge l.j образуется в процессе термического распада (Ge l)j . Дихлорид германия в виде белого гигроскопичного вещества осаждается на холодном конце фарфоровой трубки, нагретой до 800 °С, при пропускании через нее смеси Ge l4 и Hj [176]. [c.58] При взаимодействии Ge и Hgg lj. образуются Ge l. и Ge l4 [177]. [c.58] Высказывается мнение о переходе аморфного Ge l , образующегося при диссоциации GeH lg, в кристаллический [175] кристаллическая структура Ge ij не изучена. Согласно результатам рентгенографического исследования желтов ато-белого Ge lg, полученного восстановлением тетрахлорида германия водородом, дихлорид остается рентгеноаморфным даже после шестинедельного хранения. [c.58] Обнаружена, по-видимому, еще одна модификация Ge lj в виде маслообразного вещества, образующегося в результате взаимодействия Ag,0 или Оз с GeH ls [178]. [c.58] Вернуться к основной статье