ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ацилирование ароматических углеводородов из "Практические работы по органическому синтезу" В присутствии безводного хлористого алюминия протекают реакции ацилирования ароматических углеводородов, которые служат важнейшим синтетическим методом получения кетонов ароматического ряда. В качестве ацилирующих агентов применяются хлорангидриды и ангидриды кислот, а также сами карбоновые кислоты. [c.158] Ароматические соединения, имеюш,ие в молекуле дезактивирующие заместители (группы ЫОг, СЫ, СО, СООН и др.), например нитробензол, бензойная кислота, не могут быть аци-лированы по Фриделю—Крафтсу. [c.159] В качестве растворителя в рассматриваемых процессах обычно служит само ароматическое соединение, например бензол, который берется в избытке. [c.159] В этом комплексе хлористый алюминий связан так прочно, что он теряет свое каталитическое действие. При реакциях с участием ангидридов кислот необходимо более 2 молей А1С1з, так как помимо образующегося кетона 1 моль катализатора связывает получаемая при реакции карбоновая кислота. [c.159] Практически в случае применения хлорангидридов берут несколько больше 1 моля, а при использовании ангидридов —-свыше 2 молей А1С1з на 1 моль образующегося кетона. [c.159] По окончании реакции образовавшиеся комплексы кетона с хлористым алюминием гидролитически расщепляются при действии льда и соляной кислоты. [c.159] Образующийся оксониевый комплекс бимолекулярен в растворе. Комплекс связывает эквивалентное количество хлористого алюминия кроме того, берется небольшой избыток последнего, чтобы свободный реагент мог выполнять функцию катализатора. [c.160] Выше приведена схема реакции ароматических соединений с ангидридами кислот в присутствии хлористого алюминия. Роль катализатора во всех случаях заключается в превращении реагента в активную электрофильную форму, реагирующую далее с ароматическим соединением. [c.160] Хлористый формил реагирует далее с бензолом, образуя бензойный. альдегид. Толуол и другие более реакционноспособные производные бензола взаимодействуют со смесью СО и НС1 даже при нормальном давлении с образованием п-толуилового и других альдегидов. [c.160] Вернуться к основной статье